[發明專利]一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法

在審

• 申請號: 201910530046.7
• 申請日: 2019-06-19
• 公開（公告）號: CN110143870A
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發明（設計）人: 王琪宇;王新
• 申請（專利權）人: 寧波高新區詮寶綬新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C67/03
• 分類號: C07C67/03;C07C69/716
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本發明涉及精細化工領域，具體關于一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法；本發明方法公開的一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法，本方法使用當歸內酯和脂肪醇化合物為反應原料，用一種生物質鋅基固體酸作為催化劑，制備乙酰丙酸烷基酯；本方法是一種高效無副產物的制備乙酰丙酸烷基酯的方法；本方法還具有原料來源豐富，試劑易于回收，簡化了工藝流程和生產成本，綠色環保；本發明一種生物質鋅基固體酸作為催化劑，擴展了乙酰丙酸酯的制備方法。

技術領域

本發明涉及精細化工領域，具體關于一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法。

背景技術

最近十幾年關于乙酰丙酸烷基酯的性質和應用的新研究不斷出現，其應用主要體現在綠色化學溶劑和添加劑方面，它獨特的物理化學性質，使其在精細化學品和石油化學工業中早有應用，研究者對其制備方法一直都有關注。

CN101052617A公開了一種制備二羧酰亞氨基乙酰丙酸的酯和反式－4－氧－2－戊烯酸烷基酯的方法。該方法包括兩個反應步驟，其中，所述兩個反應步驟的第一步為乙酰丙酸烷基酯的溴化，以得到(3和5)－溴化乙酰丙酸烷基酯，以及所述兩步反應的第二步為通過所述第一步中得到的(3和5)－溴化乙酰丙酸烷基酯與二羧酰亞胺陰離子反應，合成二羧酰亞氨基乙酰丙酸的酯和反式－4－氧－2－戊烯酸烷基酯。

CN102405205A公開了一種在單步反應中使糠醇轉化為乙酰丙酸酯的方法，包括在強白蛋白酸催化劑存在下將產物乙酰丙酸酯加入烷基醇和糠醇的反應混合物中，其中通過不在反應混合物中析出或固化的少量的焦油殘渣而實現高收率的乙酰丙酸酯。

CN104402723A公開了一種烷基葡萄糖苷制備乙酰丙酸酯和甲酸酯的方法，以烷基葡萄糖苷為原料，在酸化介孔碳材料催化劑作用下，高效醇解制備乙酰丙酸酯和甲酸酯燃料或化學品。該發明擴展了乙酰丙酸酯和甲酸酯的制備方法，原料來源豐富，試劑易于回收，簡化了工藝流程和生產成本，綠色環保。

以上發明或現有技術制備乙酰丙酸烷基酯大多是以乙酰丙酸與醇的直接酯化或者以單糖或多糖作為底物醇解反應制得，但是以上反應路徑存在反應步驟復雜，反應需要高溫，需要將大量過量的醇加入反應體系中和產物分離純化的成本較高等諸多缺點，提高了乙酰丙酸烷基酯的生產成本。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供了一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法。

一種生物質鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法，其技術方案如下：

按照質量份數，將20-30份的當歸內酯、14-20份的脂肪醇化合物和1-5份的生物質鋅基固體酸加入到高壓反應釜中，抽真空，用惰性氣體置換反應釜內的空氣，循環三次，然后控溫70-90℃，反應1-6h；完成反應后先用飽和食鹽水將粗產物洗滌三次，然后用干燥劑將有機相干燥后過濾，然后在500-1000pa下減壓蒸餾，收集120-140℃的餾分，即可得到純化后的乙酰丙酸烷基酯。

所述的脂肪醇化合物為乙醇或異丙醇或正丁醇。

所述的惰性氣體為氮氣或氬氣。

所述的生物質鋅基固體酸按照以下方案制備：