[發(fā)明專(zhuān)利]一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910530046.7
• 申請(qǐng)日: 2019-06-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110143870A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王琪宇;王新
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 寧波高新區(qū)詮寶綬新材料科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C67/03
• 分類(lèi)號(hào): C07C67/03;C07C69/716
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體關(guān)于一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法；本發(fā)明方法公開(kāi)的一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法，本方法使用當(dāng)歸內(nèi)酯和脂肪醇化合物為反應(yīng)原料，用一種生物質(zhì)鋅基固體酸作為催化劑，制備乙酰丙酸烷基酯；本方法是一種高效無(wú)副產(chǎn)物的制備乙酰丙酸烷基酯的方法；本方法還具有原料來(lái)源豐富，試劑易于回收，簡(jiǎn)化了工藝流程和生產(chǎn)成本，綠色環(huán)保；本發(fā)明一種生物質(zhì)鋅基固體酸作為催化劑，擴(kuò)展了乙酰丙酸酯的制備方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體關(guān)于一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法。

背景技術(shù)

最近十幾年關(guān)于乙酰丙酸烷基酯的性質(zhì)和應(yīng)用的新研究不斷出現(xiàn)，其應(yīng)用主要體現(xiàn)在綠色化學(xué)溶劑和添加劑方面，它獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，使其在精細(xì)化學(xué)品和石油化學(xué)工業(yè)中早有應(yīng)用，研究者對(duì)其制備方法一直都有關(guān)注。

CN101052617A公開(kāi)了一種制備二羧酰亞氨基乙酰丙酸的酯和反式－4－氧－2－戊烯酸烷基酯的方法。該方法包括兩個(gè)反應(yīng)步驟，其中，所述兩個(gè)反應(yīng)步驟的第一步為乙酰丙酸烷基酯的溴化，以得到(3和5)－溴化乙酰丙酸烷基酯，以及所述兩步反應(yīng)的第二步為通過(guò)所述第一步中得到的(3和5)－溴化乙酰丙酸烷基酯與二羧酰亞胺陰離子反應(yīng)，合成二羧酰亞氨基乙酰丙酸的酯和反式－4－氧－2－戊烯酸烷基酯。

CN102405205A公開(kāi)了一種在單步反應(yīng)中使糠醇轉(zhuǎn)化為乙酰丙酸酯的方法，包括在強(qiáng)白蛋白酸催化劑存在下將產(chǎn)物乙酰丙酸酯加入烷基醇和糠醇的反應(yīng)混合物中，其中通過(guò)不在反應(yīng)混合物中析出或固化的少量的焦油殘?jiān)鴮?shí)現(xiàn)高收率的乙酰丙酸酯。

CN104402723A公開(kāi)了一種烷基葡萄糖苷制備乙酰丙酸酯和甲酸酯的方法，以烷基葡萄糖苷為原料，在酸化介孔碳材料催化劑作用下，高效醇解制備乙酰丙酸酯和甲酸酯燃料或化學(xué)品。該發(fā)明擴(kuò)展了乙酰丙酸酯和甲酸酯的制備方法，原料來(lái)源豐富，試劑易于回收，簡(jiǎn)化了工藝流程和生產(chǎn)成本，綠色環(huán)保。

以上發(fā)明或現(xiàn)有技術(shù)制備乙酰丙酸烷基酯大多是以乙酰丙酸與醇的直接酯化或者以單糖或多糖作為底物醇解反應(yīng)制得，但是以上反應(yīng)路徑存在反應(yīng)步驟復(fù)雜，反應(yīng)需要高溫，需要將大量過(guò)量的醇加入反應(yīng)體系中和產(chǎn)物分離純化的成本較高等諸多缺點(diǎn)，提高了乙酰丙酸烷基酯的生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法。

一種生物質(zhì)鋅基固體酸催化制備乙酰丙酸烷基酯的方法，其技術(shù)方案如下：

按照質(zhì)量份數(shù)，將20-30份的當(dāng)歸內(nèi)酯、14-20份的脂肪醇化合物和1-5份的生物質(zhì)鋅基固體酸加入到高壓反應(yīng)釜中，抽真空，用惰性氣體置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，循環(huán)三次，然后控溫70-90℃，反應(yīng)1-6h；完成反應(yīng)后先用飽和食鹽水將粗產(chǎn)物洗滌三次，然后用干燥劑將有機(jī)相干燥后過(guò)濾，然后在500-1000pa下減壓蒸餾，收集120-140℃的餾分，即可得到純化后的乙酰丙酸烷基酯。

所述的脂肪醇化合物為乙醇或異丙醇或正丁醇。

所述的惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤狻?/p>

所述的生物質(zhì)鋅基固體酸按照以下方案制備：