[發(fā)明專利]一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910504444.1
• 申請日: 2019-06-12
• 公開（公告）號: CN110204474B
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李郁錦;林章啟;高建榮;韓亮;葉青
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07D207/34
• 分類號: C07D207/34;C07D405/06;C07D409/06;C07D207/16
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：在銅催化劑和堿存在條件下，式(1)所示的不飽和酮類化合物與式(2)所示的化合物在溶劑中經(jīng)歷氧化-[3+2]環(huán)加成-芳構(gòu)化串聯(lián)反應，反應結(jié)束后，反應液經(jīng)后處理得到式(3)所示的NH-吡咯類化合物，反應式如下：

式(1)和式(3)中，取代基R₁選自C1～C10烷基、苯基、對硝基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、2,4-二氯苯基或萘-2-基；取代基R₂選自C1～C10烷基、苯基、對溴苯基、對硝基苯基、呋喃-2-基或噻吩-2-基；

式(2)和式(3)中，取代基R₃為C2～C8酯基或苯基；取代基R₄為C1～C10烷基。

2.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述銅催化劑為醋酸銅、硝酸銅、硫酸銅、酒石酸銅、氯化銅、溴化銅、碘化亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅、氧化銅或氟化銅；所述銅催化劑的摩爾量為式(1)所示的不飽和酮類化合物的摩爾量的10％～200％。

3.如權(quán)利要求2所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述銅催化劑為醋酸銅，所述銅催化劑的摩爾量為式(1)所示的不飽和酮類化合物的摩爾量的100％。

4.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述堿為無機堿或有機堿，所述無機堿為碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸銫、叔丁醇鈉、碳酸氫鈉或氫氧化鋰；所述有機堿為三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、三乙烯二胺或四甲基乙二胺。

5.如權(quán)利要求4所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述有機堿為三乙胺。

6.如權(quán)利要求4所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述堿的摩爾量為式(1)所示的不飽和酮類化合物的摩爾量的10％～200％。

7.如權(quán)利要求6所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述堿的摩爾量為式(1)所示的不飽和酮類化合物的摩爾量的100％。

8.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述溶劑為甲苯、二甲苯、乙腈、1,4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、四氫呋喃或1,2-二氯甲烷。

9.如權(quán)利要求8所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。

10.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：反應溫度為30℃～120℃。

11.如權(quán)利要求10所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：反應溫度為100℃。

12.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述反應時間為1～15h。

13.如權(quán)利要求12所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：所述反應時間為8h。

14.如權(quán)利要求1所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：式(1)所示的不飽和酮類化合物與式(2)所示的化合物的投料摩爾比為1:1～3。

15.如權(quán)利要求14所述的一種合成對四取代NH-吡咯類化合物的方法，其特征在于：式(1)所示的不飽和酮類化合物與式(2)所示的化合物的投料摩爾比為1:2。