[發明專利]一種酰亞胺含溴廢水的液溴回收方法

在審

• 申請號: 201910485729.5
• 申請日: 2019-06-05
• 公開（公告）號: CN110104612A
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發明（設計）人: 王孝麒;朱明顯
• 申請（專利權）人: 寧波荙博爽石油化工有限公司
• 主分類號: C01B7/09
• 分類號: C01B7/09
• 代理公司: 寧波象山甬恒專利代理事務所(普通合伙) 33270
• 代理人: 顧賽喜

本發明提供的一種酰亞胺含溴廢水的液溴回收方法，其將1,2?環戊二甲酰亞胺的母液預處理后，酸化，與次氯酸鈉混合，次氯酸鈉與溴化氫立即反應生成溴素，進入蒸溴塔內在80?85℃蒸出溴素，溴素經兩次精餾，收率89％。從而高效回收廢水中的溴素，有效降低成本，防止稀缺資源溴素的浪費，實現循環經濟。

技術領域

本發明涉及一種工業廢水回收領域，具體地說，是一種酰亞胺含溴廢水的液溴回收方法。

背景技術

酰亞胺在生產過程中，利用溴做為活化劑進行法沃斯基重排制備五元環的鄰二甲酰胺，溴在反應過程只作為活化劑，沒有消耗，所產生的廢水中溴的含量12-20％，浪費溴素資源，也增加了生產成本。

溴素是重要的化工原料，在阻燃劑、滅火劑、制冷劑、感光材料、醫藥、油田等行業有廣泛的用途。溴是直接從海水中分離出的元素，溴的天然資源主要存在海水，地下濃縮海水和古海洋沉積物巖鹽礦以及鹽湖水中，地球約99％的溴存在海水中，海水中溴的濃度為65ppm，而巖鹽礦中溴的濃度僅有0.1ppm，地下濃縮海水溴的濃度為2000～300ppm。目前，溴素的生產工藝主要有水蒸氣蒸餾法以及空氣吹出法，水蒸氣蒸餾法主要針對溴含量較高的原料采用的方法，生產過程為氧化、蒸餾，得到產品，此法工藝成熟過程簡單，能耗低，成本低，但不適合溴含量低的原料。

空氣吹出法包括堿吸收法，酸吸收法：堿吸收法是以地下濃縮海水為原料，以碳酸鈉為吸收液，經氧化、吹出、吸收、蒸餾制得溴素。此法將提溴過程放在制鹽之前進行，避免鹵水輸送、濃縮和鹽結晶時溴的損失，大大提高了溴的回收料，但投資，能耗，成本較高。

酸法吸收：是以亞硫酸為吸收液的生產溴的工藝，采用氯氣氧化、空氣封閉循環吹溴、亞硫酸噴霧捕膜吸收、蒸餾制得溴素，酸法與堿法相比：反應速度快、一次吸收率高、用鹽酸酸化鹵水、制得所需要的酸設備投資小、加上尾氣封閉循環污染小、經濟效益顯著。但由于氯氣毒性較大，有較大的安全隱患，對環境不友好，管控嚴格，氧化制溴投資較大。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種酰亞胺含溴廢水的液溴回收方法，其通過選擇次氯酸鈉作為氧化劑氧化，高效回收廢水中的溴素，有效降低成本，防止稀缺資源溴素的浪費，實現循環經濟。

為達到以上目的，本發明采用的技術方案為：一種酰亞胺重排廢水的液溴回收方法，其包括步驟：

S100濃縮含溴廢水，通過減壓蒸餾形成溴化鈉濃縮液；

S200蒸餾溴素，將溴化鈉濃縮液、硫酸加入反應塔中混合反應，再加入次氯酸鈉混合反應，在反應塔內反應生成的溴素進入蒸溴塔中進行精餾蒸出，其中蒸餾塔的溫度為80～85℃；

S300二次精餾，蒸出的溴素分別通過一級蒸餾塔和二級精餾塔，收集至溴素貯槽。

根據本發明的一實施例，所述步驟S100包括步驟：

S110預處理酰亞胺含溴廢水，去除廢水中的二氯乙烷(EDC)，再將預處理后的含溴廢水放入溴化鈉貯槽；

S120澄清3～4小時后，將廢水打入廢水蒸餾釜中，打開攪拌、真空以及蒸汽，進行減壓蒸餾，溫度為75～85℃，壓強為-0.08MPa；

S130蒸出1/3的液體時，取樣測定pH值為6～7時，取樣分析，溴的含量不低于15％；

S140將溴化鈉濃縮液液壓入濃縮液貯槽。

根據本發明的一實施例，所述步驟S200包括步驟：

S210根據溴化鈉的體積含量，預先設定溴化鈉濃縮液的流量為1400～1600L/小時，次氯酸鈉的流量為400～450L/小時，硫酸的流量為60～80L/小時；

S220酸化溴化鈉濃縮液，打開濃縮液泵和濃硫酸閥門，將溴化鈉濃縮液和濃度為40％～60％的硫酸在反應塔內混合反應；