[發明專利]一種5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的提純方法

有效

• 申請號: 201910472775.1
• 申請日: 2019-05-31
• 公開（公告）號: CN110066256B
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 葉長文;范黎;閆曉宇;陳連芳;陳宸;李棟;李青常;賀琛;蔣錦鋒;苗芊;曹瑞;王佟
• 申請（專利權）人: 中國煙草總公司鄭州煙草研究院;河南凱美思睿化工科技有限公司
• 主分類號: C07D275/03
• 分類號: C07D275/03
• 代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119
• 代理人: 胡云飛

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種5?氯?2?甲基?4?異噻唑啉?3?酮的提純方法。本發明的5?氯?2?甲基?4?異噻唑啉?3?酮的提純方法，包括以下步驟：將含5?氯?2?甲基?4?異噻唑啉?3?酮的樣品在層析柱中采用洗脫劑洗脫，即得；所述洗脫劑為第一溶劑與第二溶劑的混合溶劑，所述第一溶劑為石油醚，第二溶劑為二氯甲烷、乙酸乙酯中的至少一種。采用本發明的提純方法提純得到的5?氯?2?甲基?4?異噻唑啉?3?酮的純度較高，最高可達到99.9％。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的提純方法。

背景技術

甲基異噻唑啉酮及其氯代物，俗稱卡松或凱松(Kathon CG)，活性成分為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)，二者通常按照3:1的質量比配伍使用，能夠避免產品受微生物污染，延長產品壽命，被廣泛用于化妝品、個人護理、造紙和涂料等行業。其中CMI是含氯雜環化合物，具有較強的刺激性，因此其單獨在化妝品及其它和人體直接接觸的場合的使用受到限制，但是其殺菌效率遠遠高于MIT。

卡松殺菌劑的合成通常以N,N-二甲基-3,3-二硫代二丙酰胺或N-甲基-3-巰基丙酰胺為原料，在溶劑存在的條件下和氯氣反應得到MIT和CMI的混合物。現有技術中的工藝或方法僅可獲得較低純度的CMI。通過對百靈威科技有限公司、阿拉丁試劑、上海邁瑞爾化學技術有限公司、國藥集團化學試劑有限公司等網站的查詢，國內試劑公司僅能提供純度為2.0～2.5％的CMI和MIT的混合物水溶液，因此，如何從MIT和CMI混合物中分離出CMI，是獲取高純度的CMI的關鍵。

《氯甲基異噻唑啉酮防腐劑的特性及制備》(李程碑、楊杰，廣東化工，41(10):53～54)一文中公開了一種從商品14％的異噻唑啉酮(CMI/MIT＝3:1)中分離CMI的方法，具體包括：先采用氯仿進行萃取，將下層氯仿分出后在76℃以下蒸出大部分氯仿，然后采用減壓蒸餾，得殘液，將殘液溶在200g(密度為1.19g/cm³)硝酸鎂水溶液中，用氧化鎂調pH到2～4，得到約3.6％的CMI水溶液，但該方法得到的CMI的純度較低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的提純方法，該提純方法能夠獲得高純度的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮。

為實現上述目的，本發明的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的提純方法采用的技術方案為：

一種5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的提純方法，包括以下步驟：將含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的樣品在層析柱中采用洗脫劑洗脫，即得；所述洗脫劑為第一溶劑與第二溶劑的混合溶劑，所述第一溶劑為石油醚，第二溶劑為二氯甲烷、乙酸乙酯中的至少一種。

本發明采用柱層析的方法將5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與其他物質分離，達到提純的目的。柱層析時采用的洗脫劑為石油醚與其他有機溶劑的混合溶劑，有較好的分離效果。采用本發明的提純方法提純得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的純度可達到99.9％。

為進一步提高分離效果，所述第一溶劑與第二溶劑的體積比為(0.25～5):1。

所述層析柱的長徑比為(60～62)：(7～8)。

所述含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的樣品由包括以下步驟的方法制得：將含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的水溶液采用萃取劑進行萃取，分液后得有機相，然后去除有機相中的萃取劑。由于目前市面上的CMI產品多為純度為2.0～2.5％的CMI和MIT的混合物水溶液，因此先經過萃取得有機物。

為使有機物萃取完全并減少浪費，所述含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的水溶液與萃取劑的質量比為1：(0.5～2)。