[發明專利]一種由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑及制備方法和利用該催化劑制備烯醇的方法

有效

• 申請號: 201910449643.7
• 申請日: 2019-05-28
• 公開（公告）號: CN110124742B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 鮑元野;宋軍偉;宋明焱;李金明;張永振;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;C07C29/17;C07C33/02;C07C33/025;C07C33/03
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1.一種由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑，其特征在于，是在合成氣氛圍內通過添加毒化劑對部分加氫催化劑進行改性制得的，所述毒化劑為金屬鹽或金屬羰基化合物；

所述的部分加氫催化劑為負載貴金屬加氫催化劑；

所述金屬鹽或金屬羰基化合物中的金屬選自鐵、鋅或鈷；

所述合成氣中一氧化碳與氫氣的體積比為3:7-7:3；

所述催化劑的制備方法，步驟包括：將毒化劑與部分加氫催化劑混合，在合成氣氛圍內對部分加氫催化劑進行毒化反應，制得由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述負載貴金屬為鈀，其中載體為碳酸鈣。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的部分加氫催化劑為Lindlar催化劑。

4.根據權利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述Lindlar催化劑中負載鈀金屬質量含量為0.5%-50%。

5.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述Lindlar催化劑中負載鈀金屬質量含量為5%-25%。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述金屬鹽或金屬羰基化合物選自乙酸鋅、乙酸亞鐵、五羰基鐵、十二羰基三鐵或八羰基二鈷。

7.根據權利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述金屬鹽或金屬羰基化合物選自乙酸鋅或十二羰基三鐵。

8.一種權利要求1-7中任一項所述催化劑的制備方法，其特征在于，步驟包括：將毒化劑與部分加氫催化劑混合，在合成氣氛圍內對部分加氫催化劑進行毒化反應，制得由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑；

所述合成氣中一氧化碳與氫氣的體積比為3:7-7:3。

9.?根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述毒化劑添加量為部分加氫催化劑的0.01%-50%，以毒化劑中金屬原子數/部分加氫催化劑中負載金屬原子數計；和/或

在毒化反應過程中，所述合成氣壓力絕壓為0.15MPa-5.0MPa；和/或

毒化反應過程中反應溫度為0-90℃，反應時間為0.1h-24h。

10.?根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述毒化劑添加量為部分加氫催化劑的0.1%-10%，以毒化劑中金屬原子數/部分加氫催化劑中負載金屬原子數計；和/或

所述合成氣中一氧化碳與氫氣的體積比為1:1；和/或

在毒化反應過程中，所述合成氣壓力絕壓為0.2MPa-1.0MPa；和/或

毒化反應過程中反應溫度為20-60℃，反應時間為0.5h-12h。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述毒化反應在溶劑環境中進行，所述溶劑用量為毒化劑質量的100-100000倍。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自純水、不與原料發生反應的惰性脂肪族烷烴、芳烴、醚類、醇類中的一種或多種。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自純水、正庚烷、甲苯、乙醇中的一種或多種。

14.一種由炔醇部分加氫制備烯醇的方法，以具有結構通式Ⅰ的炔醇為底物，在權利要求1-7中任一項所述的由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑或者由權利要求8-13中任一項所述方法制備的由炔醇部分加氫制備烯醇的催化劑作用下，經部分加氫反應后形成具有結構通式Ⅱ的烯醇：

(Ⅰ)??(Ⅱ)

其中，R₁、R₂為氫或烴基。