[發明專利]6-姜酚的制備方法

有效

• 申請號: 201910446301.X
• 申請日: 2019-05-27
• 公開（公告）號: CN110078610B
• 公開（公告）日: 2022-01-07
• 發明（設計）人: 曾健青;凌琳;戴世杰;李英奇
• 申請（專利權）人: 湖南和廣生物科技有限公司
• 主分類號: C07C49/255
• 分類號: C07C49/255;C07C45/78;C07C45/80;C07C45/79
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 向薇

本發明涉及一種6?姜酚的制備方法。該制備方法包括如下步驟：(1)預處理：于姜樹脂中加入乙醇溶液，溶解，然后在均質的同時，加水調節乙醇的體積分數為50％～60％，得到姜樹脂乙醇混合溶液；(2)冷卻除雜：將步驟(1)所述姜樹脂乙醇混合溶液冷卻至析出沉淀，再升溫至室溫，待所述沉淀融化成油狀物后，分離去除所述油狀物，得到乙醇溶液相；(3)液?液萃取：調節步驟(2)所述乙醇溶液相中乙醇的體積分數為70％～90％，采用正己烷進行液?液萃取，收集乙醇相并濃縮、除水，得到6?姜酚粗品。該制備方法制備得到的6?姜酚粗品中6?姜酚的含量較高，有利于提純獲得高純度的6?姜酚，提高6?姜酚收率，降低制備成本。

技術領域

本發明涉及植物提取技術領域，特別是涉及6-姜酚的制備方法。

背景技術

姜辣素是生姜提取物中相關辣味物質的統稱，由多種化合物組成，包括姜酚類、姜烯酚類、姜酮酚類、姜油酮類、姜二酮類和姜二醇類等等，其中含量最高的是6-姜酚。6-姜酚具有廣泛的生物活性和藥理作用，如抗氧化、抗腫瘤、消炎、強心、降壓、降血脂、降血糖、抗凝、散寒發汗、化痰止咳、抗動脈粥樣硬化、保肝利膽、防暈止吐等。因此，有充足的理由預期高純度、高品質的6-姜酚將具有廣闊的應用領域和巨大的市場需求。

6-姜酚屬于生姜中的姜酚類化合物，同類的還有8-姜酚、10-姜酚和12-姜酚等，各姜酚類化合物的性質和結構非常相似，這給6-姜酚的分離純化帶來了巨大的困難。此外，在6-姜酚分子結構中，其脂肪側鏈的間位酮羥基非常容易脫水形成雙鍵，在強酸或強堿條件下6-姜酚則容易發生逆羥醛縮合反應，并伴隨其它副反應。這種化學性質上的不穩定性使得高純度6-姜酚的制備難以實現高回收率。因此，開發高回收率、高效、高純度的6-姜酚制備技術具有重大的科學意義和經濟意義。

目前6-姜酚的分離純化方法主要有超臨界二氧化碳萃取-精餾法、分子蒸餾法、大孔樹脂吸附法、高效液相色譜法、高速逆流色譜法、硅膠柱層析法和聚酰胺柱層析法等。超臨界二氧化碳萃取-精餾法僅能除去多數倍半萜烯類碳水化合物。分子蒸餾法能進一步提高6-姜酚的含量，但姜烯酚類、姜酮、姜二酮類和姜二醇類物質仍難以被有效分離。高效液相色譜法和高速逆流色譜法雖能分離得到高純度6-姜酚，但其處理量太小且需要使用的設備成本高，難以進行大量制備。

中國專利CN101085727A公開了一種從生姜中制備6-姜酚的方法。該方法采用有機溶劑(乙酸乙酯或丙酮)提取生姜，得到的提取物經硅膠柱層析得到6-姜酚粗品，6-姜酚粗品再經Sephadex LH20凝膠柱層析純化后得到純度≥99.5％的6-姜酚，6-姜酚的產率僅為0.326％(以生姜計算)或6.53％(以提取物計算)，產物產率很低，且制備工藝繁瑣，Sephadex LH20凝膠柱層析所用填料昂貴，操作時間長，分離效能低。

中國專利CN102976909A公開了一種從生姜中提取純化制備6-姜酚的方法。該方法采用乙醇提取生姜，再用乙酸乙酯對提取物進行萃取得到姜酚粗提物，繼而經硅膠柱層析分離，最后通過制備用高效液相色譜(HPLC)純化得到純度≥98.0％的6-姜酚，6-姜酚的產率僅為0.035％(以生姜計算)，產率非常低，且制備用HPLC設備十分昂貴，無法實現規模化制備。

中國專利CN109499096A公開了減壓柱層析分離純化6-姜酚的方法。該方法利用兩步減壓梯度洗脫法對姜油樹脂(6-姜酚含量為10％-15％)進行分離和純化，第一步減壓層析柱分離純化獲得6-姜酚粗品，6-姜酚含量為62％-65％，6-姜酚收率在85％-90％之間；第二步減壓層析柱分離純化獲得高純度6-姜酚，6-姜酚的純度≥98.0％，6-姜酚收率在10％左右，分離時間長達16天-20天，最終得到目標產物6-姜酚的總收率為8.5％-9.0％，總產率為5％左右，操作時間長，生產成本高，大量生產的實際意義不大。

綜上所述，至目前為止，已有的高純度6-姜酚制備工藝中存在操作時間長、制備效率低、產物收率低、生產成本高等缺點，只適合實驗室小批量制樣，難以實現大量生產制備，從而缺乏市場前景。

發明內容