[發明專利]一種維生素A乙酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201910411242.2
• 申請日: 2019-05-17
• 公開（公告）號: CN110143874B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 呂英東;張昊;張濤;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C67/297
• 分類號: C07C67/297;C07C69/145
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種維生素A乙酸酯的制備方法，其特征在于，包含如下步驟：

(1)β-紫羅蘭酮與2-氯代丙酸酯發生縮合反應，再經水解、脫羧生成中間體I；

(2)中間體I與2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛發生縮合反應生成中間體II；

(3)中間體II在催化劑作用下發生氫化、脫水反應，生成維生素A乙酸酯；

所述中間I的結構為中間II的結構為

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述2-氯代丙酸酯為2-氯代丙酸甲酯、2-氯代丙酸乙酯、2-氯代丙酸丙酯和2-氯代丙酸異丙酯中的一種或多種；2-氯代丙酸酯與β-紫羅蘭酮摩爾比為1.2:1-1.8:1。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述縮合反應在強堿作用下發生，所述強堿為氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、叔丁醇鉀、氨基鈉、氨基鉀和二異丙基胺基鋰中的一種或多種；強堿與β-紫羅蘭酮摩爾比為1.4:1-2:1。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中縮合反應溫度為-40～0℃。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛與中間體I的摩爾比為1:1-1.02:1。

6.根據權利要求1或5所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述縮合反應在堿存在下發生，所述堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、碳酸鉀、三乙胺和1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯中的一種或多種；堿用量為2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛質量的0.1％-1％。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述催化劑為負載Ir和/或負載Pt的催化劑；催化劑載體為石墨、氧化鋁、氧化鋯、氧化硅和氧化鈦中的一種或多種；催化劑用量為中間體II質量的0.5％-5％。

8.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中氫化和脫水反應的反應溫度為30-80℃，反應壓力為0.1-5MPaG。