[發明專利]2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201910404037.3
• 申請日: 2019-05-16
• 公開（公告）號: CN110407784A
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發明（設計）人: 陳雅麗;楊帥;康雅琴
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07D307/92
• 分類號: C07D307/92;C07F7/08
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明涉及一種2?芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2?芳甲酰基萘并呋喃衍生物及其合成方法。該化合物具有如下結構之一：其中，R為甲氧基、甲基、氫、氯、硝基。該方法經歷了[2+2]環加成和[4+1]環加成的三組分串聯環化反應過程，為合成2?芳甲酰基苯并呋喃或2?芳甲酰基萘并呋喃的分子骨架提供了新途徑，豐富了有機雜環化合物的合成方法。從性能測試上分析，2?芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2?芳甲酰基萘并呋喃衍生物具有一定的光學性能，部分化合物具有較好的量子產率，是一種具有潛在應用價值的有機發光材料。該合成方法具有反應速度快、反應條件溫和、環境友好等優點。

技術領域

本發明屬于有機化學中雜環化合物領域，涉及一種稠雜環化合物2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物及其合成方法。

背景技術

苯并呋喃及其衍生物是一類重要的雜環合物，廣泛存在于天然和非天然產物中。很多天然藥物或經改造修飾后的化合物都含有苯并呋喃環骨架結構，因為其具有很強的生物活性。例如抗癌活性，抗艾滋，抗炎活性。最近，發現苯并呋喃衍生物與胰島素樣生長因子1(IGF-1) 可以協同促進保護神經，將口服生物的苯并呋喃類似物作為β-淀粉樣蛋白聚集抑制劑可用于治療阿爾茨海默氏病。目前，在有機合成中構建苯并呋喃骨架已有許多文獻報道。傳統方法采用路易斯酸或堿作為催化劑，用過渡金屬Pd和Cu等催化的反應也有報道。此外，稠環呋喃的基本結構具有載流子遷移率高、熒光量子效率高和溶解性好的特點，在有機光電材料中具有一定的應用前景。因此，苯并或萘并呋喃衍生物的合成引起了我們的興趣。

芳炔的環加成反應是合成雜環化合物的一類重要反應，具有原子經濟性的特點，也是現代有機合成化學所關注的熱點之一。我們利用芳炔與N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和硫葉立德衍生物發生三組分串聯環化反應，合成得到2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一類新的2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物。

本發明的目的之二在于提供該衍生物的制備方法

本發明的目的之三在于該衍生物作為發光材料在有機光電材料中的應用。

為達到上述目的，本發明采用如下反應機理：本發明以苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘為新芳炔前體，在溫和的條件下產生的苯炔或萘炔，分別與N,N-二甲基甲酰胺發生[2+2]環加成反應，然后繼續與硫葉立德衍生物發生[4+1]環加成的串聯環化反應，合成得到2-芳甲酰基氧二硅基苯并呋喃衍生物、2-芳甲酰基二氧三硅基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物。

苯并雙(氧二硅茂)(1)或氧二硅基萘(7)與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應，生成苯基 [鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基] 三氟磺酸碘化物(8)。在氟化銫(CsF)作用下，生成苯炔中間體3或萘炔中間體9，立即與N,N- 二甲基甲酰胺發生[2+2]環加成反應，然后繼續與溴化锍鹽衍生物4a-e形成的硫葉立德衍生物發生[4+1]環加成反應，合成2-芳甲酰基氧二硅基苯并呋喃衍生物5a-e和2-芳甲酰基二氧三硅基苯并呋喃衍生物6a-e，總得率為75-85％；或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物10a-e，得率為54-73％。

具體反應方程式為：

根據上述反應機理，本發明采用如下技術方案：

一種2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物，其特征在于該化合物具有如下結構之一：

其中R為甲氧基，甲基，氫，氯，硝基。

一種制備上述的2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物的合成方法，其特征在于該方法的具體步驟為：