[發(fā)明專利]1-碘二苯并呋喃的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910380927.5
• 申請(qǐng)日: 2019-05-08
• 公開（公告）號(hào): CN110041295A
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚梁鋒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州杉洋新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/91
• 分類號(hào): C07D307/91
• 代理公司: 南京常青藤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32286
• 代理人: 金迪

本發(fā)明提供一種1?碘二苯并呋喃的制備方法，包括以下步驟：在第一反應(yīng)器內(nèi)加入叔丁醇鉀、二甲醚、碘化亞銅，氮?dú)獗Ｗo(hù)攪拌，將用吡啶溶解的間二硝基苯加入體系，然后用二甲醚溶解叔丁醇鉀和鄰碘苯酚，溶解后加入體系，氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)完全后分離得到1?硝基二苯并呋喃；然后將1?硝基二苯并呋喃加入第二反應(yīng)器,再加入乙醇、水、鐵粉和氯化銨，反應(yīng)完全后分離得到1?氨基二苯并呋喃；將1?氨基二苯并呋喃加入第三反應(yīng)器，然后加入鹽酸，滴加亞硝酸鈉溶液和KI溶液，反應(yīng)完全后分離得到1?碘二苯并呋喃。本發(fā)明避免使用超低溫反應(yīng)條件進(jìn)行反應(yīng)，合成方法簡(jiǎn)單易行,產(chǎn)率穩(wěn)定，收率較高，污染小，在批量生產(chǎn)方面具有顯著的優(yōu)勢(shì)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1-碘二苯并呋喃的制備方法。

背景技術(shù)

二苯并呋喃以及其衍生物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和新穎的性質(zhì)，使其成為合成化學(xué)中的重要前體，目前，二苯并呋喃為母體的合成化學(xué)是現(xiàn)代有機(jī)合成中的一個(gè)重要熱點(diǎn)，這些衍生物可以廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥，農(nóng)藥，物理化學(xué)，材料化學(xué)和生命科學(xué)，具有非常好的開發(fā)應(yīng)用前景。1-碘二苯并呋喃是二苯并呋喃一個(gè)重要的衍生物，使其作為OLED材料合成以及在分子機(jī)器合成和醫(yī)藥中間體合成方面有著特殊的用途，大大進(jìn)一步拓展以咔唑?yàn)槟阁w結(jié)構(gòu)的化合物的應(yīng)用前景。1-碘二苯并呋喃現(xiàn)有的合成方法存在操作繁瑣、反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題，且反應(yīng)原料多、合成成本高，部分步驟需要進(jìn)行超低溫反應(yīng)。因此，急需一種能夠解決現(xiàn)有問(wèn)題的1-碘二苯并呋喃的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種1-碘二苯并呋喃的制備方法，該方法避免使用超低溫反應(yīng)條件進(jìn)行反應(yīng)，合成方法簡(jiǎn)單易行,產(chǎn)率穩(wěn)定，收率較高，污染小，在批量生產(chǎn)方面具有顯著的優(yōu)勢(shì)。

本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：

一種1-碘二苯并呋喃的制備方法，包括以下步驟：

S1、在第一反應(yīng)器內(nèi)加入叔丁醇鉀、二甲醚、碘化亞銅，氮?dú)庵脫Q三次，攪拌反應(yīng)1h，將用吡啶溶解的間二硝基苯加入體系，攪拌1h，然后用二甲醚溶解叔丁醇鉀和鄰碘苯酚，溶解后加入體系，氮?dú)獗Ｗo(hù)，外溫設(shè)定100-120℃，反應(yīng)5-8h，反應(yīng)完全后分離得到黃色固體產(chǎn)物1-硝基二苯并呋喃；

S2、S1步驟得到的產(chǎn)物1-硝基二苯并呋喃加入第二反應(yīng)器,再加入乙醇、水、鐵粉和氯化銨，在50℃下攪拌反應(yīng)1-5h，反應(yīng)完全后進(jìn)行過(guò)濾，濾液用二甲醚提取，濃縮得到棕黃色固體1-氨基二苯并呋喃；

S3、S2步驟中濃縮得到的產(chǎn)物1-氨基二苯并呋喃加入第三反應(yīng)器，然后加入鹽酸，使得體系呈強(qiáng)酸性，滴加亞硝酸鈉溶液，滴完攪拌30min，滴加KI溶液，然后在25℃下反應(yīng)5-10h，反應(yīng)完全后分離得到白色固體產(chǎn)物1-碘二苯并呋喃。

1-碘二苯并呋喃具體的合成路線如下式所示：

優(yōu)選的，S1步驟中間二硝基苯和鄰碘苯酚的物質(zhì)的量之比為1:1-3。

優(yōu)選的，用二甲醚溶解叔丁醇鉀和鄰碘苯酚的過(guò)程中，需控溫在10℃以下。

優(yōu)選的，S1步驟中的分離步驟是：反應(yīng)完全后的先用1mol/L鹽酸水洗，抽濾后的濾液用二甲醚萃取，濃縮后加入石油醚，用硅膠吸附，抽濾后濃縮得到黃色固體產(chǎn)物1- 硝基二苯并呋喃。

優(yōu)選的，S2步驟中1-硝基二苯并呋喃、氯化銨和鐵粉的物質(zhì)的量之比為 1:5-20:2-10。

優(yōu)選的，S3步驟中1-氨基二苯并呋喃、亞硝酸鈉和KI的物質(zhì)的量之比為1:1-2:2-5。

優(yōu)選的，S3步驟中加入的鹽酸濃度為4mol/L，使得體系呈強(qiáng)酸性，需降溫到-10℃，滴加亞硝酸鈉溶液，需控溫到-5℃，滴完攪拌30min，滴加KI溶液，控溫小于0℃。