[發明專利]含碳硼烷基苯并咪唑結構的銥配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910375774.5
• 申請日: 2019-05-07
• 公開（公告）號: CN110105403B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: 姚子健;樊曉楠;高永紅;鄧維
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C07B53/00;B01J31/22;C07C29/145;C07C33/22;C07C41/26;C07C43/23;C07C201/12;C07C205/19;C07C33/46
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

本發明涉及含碳硼烷基苯并咪唑結構的銥配合物及其制備方法與應用，銥配合物的制備方法包括以下步驟：1)將n?BuLi溶液加入至碳硼烷溶液中，之后在室溫下反應30?60min；2)加入溴代苯并咪唑，并在室溫下反應6?8h；3)加入[Cp*IrCl₂]₂，并在室溫下反應3?5h，經后處理即得到銥配合物；銥配合物用于催化芳酮不對稱還原制備手性醇類化合物。與現有技術相比，本發明以雙核銥化合物[Cp*IrCl₂]₂為原料，將其與n?BuLi、鄰位碳硼烷基苯并咪唑反應，得到含鄰位碳硼烷基苯并咪唑結構的三價銥配合物，該銥配合物具有穩定物理化學性質及熱穩定性，且合成工藝簡單綠色，在溫和的條件下催化芳酮不對稱還原反應合成手性醇類化合物，具有優異的催化活性、對映選擇性和較高收率。

技術領域

本發明屬于合成化學技術領域，涉及一種含鄰位碳硼烷基苯并咪唑結構的半夾心銥配合物及其制備方法與應用。

背景技術

手性芳香醇是一類高科技、高附加值產品，作為一類重要的有機合成中間體，其已被廣泛應用于醫藥和農藥等領域。因此，如何高效合成手性醇類化合物，一直是化學領域研究的重點之一。手性醇類化合物的傳統制備方法主要是從消旋的芳香醇經多級拆分而得，不僅步驟繁瑣，且浪費試劑，對環境也造成很大破壞。近年來，為了滿足綠色合成的要求，研究人員已經開發出多種手性醇的制備方法，相較于其他方法，利用催化劑催化芳酮不對稱還原合成手性醇類化合物是關注度較高的一種，該方法以氫氣為氫源，原子經濟性高，無大量廢渣產生，對環境無污染。因此設計開發基于此反應的高效催化劑一直是人們關注的研究領域。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種含鄰位碳硼烷基苯并咪唑結構的半夾心銥配合物及其制備方法與應用。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：

含碳硼烷基苯并咪唑結構的銥配合物，該銥配合物的結構式如下所示：

其中，“·”為硼氫鍵。

含碳硼烷基苯并咪唑結構的銥配合物的制備方法，該方法包括以下步驟：

1)將n-BuLi溶液加入至碳硼烷溶液中，之后在室溫下反應30-60min；

2)加入溴代苯并咪唑，并在室溫下反應6-8h；

3)加入[Cp*IrCl₂]₂，并在室溫下反應3-5h，經后處理即得到所述的銥配合物。

進一步地，步驟1)中，所述的n-BuLi溶液為n-BuLi(正丁基鋰)的正己烷溶液，所述的碳硼烷溶液為鄰位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)的四氫呋喃溶液。

進一步地，步驟1)具體為：

1-1)在-80℃至-75℃下，將n-BuLi溶液滴加至碳硼烷溶液中，之后繼續攪拌25-35min；

1-2)升溫至室溫，并繼續反應30-60min。

進一步地，步驟3)中，所述的后處理過程為：反應結束后靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產物，之后將粗產物進行柱層析分離。

進一步地，所述的柱層析分離過程中，洗脫劑為石油醚與四氫呋喃的混合溶劑，并且所述的石油醚與四氫呋喃的體積比為5-10:1。

進一步地，所述的n-BuLi、碳硼烷、溴代苯并咪唑及[Cp*IrCl₂]₂的摩爾比為(2.2-3.0):1:1:0.5。