[發明專利]從環己烷氧化輕質油中回收環氧環己烷的方法

有效

• 申請號: 201910369963.1
• 申請日: 2019-05-06
• 公開（公告）號: CN109970682B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 張智;蔣衛和;肖志強;羅小沅
• 申請（專利權）人: 岳陽昌德環境科技有限公司
• 主分類號: C07D301/02
• 分類號: C07D301/02;C07D303/04
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 侯武嬌;張志剛

本發明涉及一種從環己烷氧化輕質油中回收環氧環己烷的方法，包括以下步驟：將所述環己烷氧化輕質油與二氧化碳在加成催化劑作用下進行加成反應得到第一反應液，然后通過精餾得到含碳酸環己烯酯的餾分；將所述含碳酸環己烯酯的餾分在脫羧催化劑作用下進行脫羧反應得到第二反應液，然后通過精餾得到環氧環己烷。該方法利用二氧化碳加成和脫羧循環反應結合精餾，分離出輕質油中的環氧環己烷，避免了鹵化物的使用，產品中也不含有鹵素，無需酸堿處理，且二氧化碳可循環重復使用，綠色環保且成本降低，應用范圍更加廣泛。

技術領域

本發明涉及輕質油技術領域，特別是涉及一種從環己烷氧化輕質油中回收環氧環己烷的方法。

背景技術

環氧環己烷，Cyclohexene oxide，是一種帶香味的無色或淡黃色液體。環氧環己烷為合成農藥殺螨劑克螨特(2-(4-叔丁基苯氧基)環己基-丙-2-炔基亞硫酸酯) 的主要原料，也可以用于合成表面活性劑、橡膠助劑等。由于其分子結構中存在十分活潑的環氧基，使其能與胺、酚、醇、羧酸等反應生成一系列高附加值的化合物。如以它為原料可合成高硬度、耐高溫、耐酸堿的不飽和樹脂，以及光敏涂料和光敏膠粘劑等。此外，它還是一種溶解能力很強的有機溶劑，可用做環氧樹脂活性稀釋劑。國內存在許多利用環己烷氧化制環己酮的廠家，而其副產物輕質油中就含有大量的環氧環己烷，有充分的回收利用價值。但是，目前的回收方法通常需要使用鹵化物，回收的環氧環己烷產品中也含有一定的鹵素，限制了其應用的領域。

發明內容

基于此，有必要提供一種新的不使用鹵化物的從環己烷氧化輕質油中回收環氧環己烷的方法。

一種從環己烷氧化輕質油中回收環氧環己烷的方法，包括以下步驟：

將所述環己烷氧化輕質油與二氧化碳在加成催化劑作用下進行加成反應得到第一反應液，然后將所述第一反應液進行精餾，得到含碳酸環己烯酯的餾分；

將所述含碳酸環己烯酯的餾分在脫羧催化劑作用下進行脫羧反應得到第二反應液，然后將所述第二反應液進行精餾，得到環氧環己烷。

本發明的方法先利用二氧化碳與環己烷氧化輕質油中的環氧環己烷進行加成反應，得到沸點更高的碳酸環己烯酯，然后通過精餾除去低沸點的正戊醇、正己醛等組分，收集得到含碳酸環己烯酯的餾分。然后將含碳酸環己烯酯的餾分進行脫羧反應，使碳酸環己烯酯還原為環氧環己烷和二氧化碳，再通過精餾即可得到高純度的環氧環己烷產品。該方法利用二氧化碳加成和脫羧循環反應結合精餾，分離出輕質油中的環氧環己烷，避免了鹵化物的使用，產品中也不含有鹵素，無需酸堿處理，且二氧化碳可循環重復使用，綠色環保且成本降低，應用范圍更加廣泛。

在其中一個實施例中，所述加成反應的條件為：在二氧化碳氣氛中進行反應，氣壓為0.5MPa～10MPa，反應溫度為50℃～230℃，反應時間為0.1小時～25 小時。

在其中一個實施例中，所述脫羧反應的條件為：氣壓為-0.09MPa～0.5Mpa，反應溫度為60℃～400℃，質量空速為0.1h^-1～5h^-1。

在其中一個實施例中，所述將所述第一反應液進行精餾的步驟包括：將所述第一反應液進行精餾，理論塔板數為15以上，收集-0.09MPa～0Mpa下沸點在 150℃～260℃之間的餾分。

在其中一個實施例中，所述將所述第二反應液進行精餾的步驟包括：將所述第二反應液進行精餾，理論塔板數為30以上，常壓下收集沸點在128℃～130℃之間的餾分。

在其中一個實施例中，所述加成催化劑為季銨鹽催化劑、堿金屬鹽催化劑和離子液體催化劑中的一種或多種。

在其中一個實施例中，所述脫羧催化劑為堿金屬硫酸鹽催化劑、堿金屬碳酸鹽催化劑、堿金屬硝酸鹽催化劑、烷基咪唑鹽催化劑、離子液體催化劑、堿金屬催化劑和堿金屬氧化物催化劑中的一種或多種。