[發(fā)明專(zhuān)利]剛性三吡唑苯配位聚合物的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910366577.7
• 申請(qǐng)日: 2019-04-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110028679A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-07-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉蓓;張樹(shù)雨;晏妮;岳可芬;步懷宇
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 西北大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08G83/00
• 分類(lèi)號(hào): C08G83/00
• 代理公司: 西安西達(dá)專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 61202
• 代理人: 謝鋼

本發(fā)明公開(kāi)了一種使用剛性的1,3,5?三吡唑苯和芳香羧酸作為混合配體制備配合物的方法，首先準(zhǔn)確稱(chēng)量過(guò)渡金屬鹽，tpb，芳香羧酸，依次加入到10ml的H₂O中，攪拌均勻后放入反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為150℃，在此反應(yīng)條件下恒溫反應(yīng)3天，而后以5℃?h^?1的速率降至100℃，在100℃恒溫8h，而后繼續(xù)以5℃?h^?1的速率降至室溫即得塊狀晶體；用水洗滌后干燥。利用本發(fā)明方法可以合成結(jié)構(gòu)不同且新穎的配位聚合物，而且本發(fā)明的合成方法簡(jiǎn)單，原料來(lái)源廣，產(chǎn)率穩(wěn)定，產(chǎn)物純度高，可以通過(guò)改變過(guò)渡金屬鹽和芳香羧酸配體的種類(lèi)，形成不同形貌和結(jié)構(gòu)的晶體。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使用剛性的1,3,5-三吡唑苯和芳香羧酸作為混合配體，與過(guò)渡金屬離子制備配位聚合物的方法，屬于吸附材料制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

近幾年來(lái)，配位聚合物不僅保持著長(zhǎng)盛不衰的發(fā)展勢(shì)頭，而且其廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域吸引了越來(lái)越多化學(xué)家們的關(guān)注，如催化、傳感、光電學(xué)等。我們知道，最終配合物的結(jié)構(gòu)受多種內(nèi)部和外界因素的影響，例如有機(jī)配體的挑選、配體與金屬鹽的比例、溶劑、溫度等，由于有機(jī)配體直接影響著配合物的骨架，因此，選擇合適的配體仍然是我們是否能夠得到所預(yù)期的配合物結(jié)構(gòu)的工作重心。

剛性的三吡唑類(lèi)配體作為主配體到目前為止還研究的比較少，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，剛性配體在與金屬離子橋連時(shí)，空間構(gòu)型不會(huì)發(fā)生顯著地變化，容易形成孔道或孔洞結(jié)構(gòu)，因此合理的設(shè)計(jì)就可能實(shí)現(xiàn)對(duì)其配合物結(jié)構(gòu)的預(yù)測(cè)。另外，二羧酸類(lèi)配位能力強(qiáng)、配位形式多樣，其取代基也會(huì)對(duì)最終配合物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響，構(gòu)筑配合物時(shí)使用的也相當(dāng)廣泛。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種剛性三吡唑苯配位聚合物的制備方法。

為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

剛性三吡唑苯配位聚合物的制備方法：準(zhǔn)確稱(chēng)量過(guò)渡金屬鹽，1,3,5-三吡唑苯和芳香羧酸，加至去離子水中，攪拌30～60分鐘后轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為150℃，在此反應(yīng)條件下恒溫反應(yīng)3～4天，而后以5℃·h^-1的速率降至100℃，在100℃繼續(xù)恒溫8～12h，而后繼續(xù)以5℃·h^-1的速率降至室溫即得塊狀晶體，使用去離子水進(jìn)行洗滌、干燥得到塊狀晶體。

所述過(guò)渡金屬鹽選自Zn²⁺、Cd²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺金屬鹽。

所述芳香羧酸為間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、聯(lián)苯甲酸、2,5-二氯對(duì)苯二甲酸、2,2'-二硫代二苯甲酸。

本發(fā)明的合成方法簡(jiǎn)單，原料來(lái)源廣，產(chǎn)率穩(wěn)定，產(chǎn)物純度高。同時(shí)還可以通過(guò)改變過(guò)渡金屬鹽和芳香羧酸配體的種類(lèi)，形成不同形貌和結(jié)構(gòu)的晶體。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1配合物[Ni(tpb)₂(2,2’-TDA)₂]的配位環(huán)境圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2配合物[Zn₂(tpb)(H₂TPA)]_n的配位環(huán)境圖；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例3配合物{[Zn(tpb)(5-OIPA)]·H₂O}_n的配位環(huán)境圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例1-3配合物的熒光光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例1