[發(fā)明專利]一種王漿酸的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910365044.7
• 申請日: 2019-04-30
• 公開（公告）號: CN109942397B
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李夢;宗乾收;劉雪君;汪露;戴晶晶;張雅晶;鄭滟男;周宏偉;包琳
• 申請（專利權(quán)）人: 嘉興學(xué)院
• 主分類號: C07C51/02
• 分類號: C07C51/02;C07C59/42
• 代理公司: 濟(jì)南光啟專利代理事務(wù)所(普通合伙) 37292
• 代理人: 衣明春

1.一種王漿酸的制備方法，其特征在于，其以丙炔酸甲酯和7-溴庚醇為起始原料，包括如下步驟：

步驟1：在溶劑中，在強(qiáng)堿氨基鈉作用下，丙炔酸甲酯的端基氫原子被拔除生成丙炔酸甲酯炔負(fù)離子親核試劑，該親核試劑與7-溴庚醇發(fā)生親核取代反應(yīng)，得到化合物II即10-羥基-2-癸炔酸甲酯，其中丙炔酸甲酯與氨基鈉及7-溴庚醇的摩爾比為1:1:1～1:3:2.0，該反應(yīng)式如式1：

步驟2：在液氨溶劑中，步驟1所得到的化合物II，利用金屬鈉進(jìn)行反式還原，得到化合物III即(E)-10-羥基-2-癸烯酸甲酯，其反應(yīng)式如下：

步驟3：步驟2得到的化合物III在堿作用下水解，而后酸化，得到目標(biāo)產(chǎn)物王漿酸，其反應(yīng)式如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，步驟1中所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、乙腈、乙醚或甲乙醚。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，所述丙炔酸甲酯與氨基鈉和7-溴庚醇的摩爾比為1:1:1～1:1.5:1.5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，所述丙炔酸甲酯與氨基鈉和7-溴庚醇的摩爾比為1:1.05:1.05。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，所述7-溴庚醇加入方式為滴加。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，所述步驟1中反應(yīng)時間為1～10h，反應(yīng)溫度為室溫。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，在所述步驟2中，所述化合物II在液氨溶劑中和金屬鈉反應(yīng)制備化合物III，化合物II和金屬鈉的摩爾比為1:2～1:3，所述反應(yīng)溫度為-50～40℃，反應(yīng)時間為0.5-9h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的王漿酸的制備方法，其特征在于，在所述步驟3中化合物III與20wt％NaOH水溶液按摩爾比1:1.2混合，室溫攪拌反應(yīng)3～5h；采用TLC檢測反應(yīng)進(jìn)程；反應(yīng)完畢后，在冰浴下逐滴加入濃鹽酸、濃硫酸或醋酸調(diào)節(jié)溶液的pH值3～4，0～5℃冷卻結(jié)晶，過濾得淡黃色固體，體積比為1:1的石油醚和乙醚重結(jié)晶得白色固體王漿酸。