[發明專利]水中9種以上亞硝胺類化合物的分析方法

在審

• 申請號: 201910364387.1
• 申請日: 2019-04-30
• 公開（公告）號: CN110286163A
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發明（設計）人: 黃毅;李程;石喆元;饒竹;田芹;劉晨
• 申請（專利權）人: 國家地質實驗測試中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 北京格旭知識產權代理事務所(普通合伙) 11443
• 代理人: 雒純丹;冉晶

本發明涉及一種檢測水中9種以上亞硝胺類化合物的分析方法，所述亞硝胺類化合物包含N?亞硝基二甲基胺、N?亞硝基甲基乙基胺、N?亞硝基二乙基胺、N?亞硝基二丙基胺、N?亞硝基二丁基胺、N?亞硝基吡咯烷、N?亞硝基哌啶、N?亞硝基嗎啉和N?亞硝基二苯基胺，所述分析方法包括如下步驟：采用固相微萃取對待測水樣進行萃取處理；和采用氣相色譜串聯質譜法(GC?MS/MS)對亞硝胺類化合物進行測定。本發明的方法實現了以快速、便捷、靈敏的測定水樣中的多種亞硝胺類化合物的含量，分析效率高，具有較好的推廣前景。

技術領域

本發明屬于環境檢測與分析領域，具體涉及一種水中痕量亞硝胺類化合 物的分析方法。

背景技術

亞硝胺類化合物(Nitrosoamines)是對人類具有高度致突變性和致癌性 的一類化合物，其中N-亞硝基二甲基胺(NDMA)、N-亞硝基二乙基胺 (NDEA)、N-亞硝基甲基乙胺(NMEA)，N-亞硝基吡咯烷(NPYR)， N-亞硝基嗎啉(NMOR)，N-亞硝基哌啶(NPIP)，N-亞硝基二正丙胺(NDPA) 和N-亞硝基二正丁胺(NDBA)被國際癌癥研究總署(IARC)列入人類可能的致癌物質，N-亞硝基二苯胺(NDPhA)能夠誘發小鼠膀胱癌，近年來，人們 在水中檢測到亞硝胺類化合物的存在，這引起了人們對亞硝胺在水體中的含 量、分布、來源及對人類健康產生的危害等一系列問題的關注。目前水中N- 亞硝胺的分析已成為全球環境科學領域的一大研究熱點，已有研究在河水、 地下水、飲用水和污水中檢測到N-亞硝胺的存在水。

由于地下水中亞硝胺類化合物痕量存在，檢測難度增加，受到富集技術 與儀器限制，建立一個高靈敏度、方便、快速的分析地下水中亞硝胺類化合 物方法。

目前，N-亞硝胺的毒性及危害已經引起研究者的廣泛關注，越來越多的 研究人員開發了N-亞硝胺的檢測方法，但涉及的樣品基質主要以食品為主， 對于水中N-亞硝胺的檢測方法研究較少。張秋菊等人(頂空固相微萃取-氣 相色譜-質譜法測定7種亞硝胺類化合物[J].中國衛生檢驗雜志，2009， 19(06):1234-1236.)研究了啤酒樣品中的7種亞硝胺類化合物的分析方法。 由于其測試樣品是啤酒，啤酒中的亞硝胺含量遠高于地下水或自來水中的亞 硝胺含量，因此其分析方法用于測量水會導致測試結果不準確。美國專利文 獻(US14/155,429)公開了頂空固相微萃取-氣相色譜-質譜聯用測定地下水中 4種N-亞硝胺的方法。采用響應面分析法研究了頂空固相微萃取的最佳萃取 條件。但是其用于檢測的N-亞硝胺類化合物僅有4種，當涉及更多種類的 N-亞硝胺類化合物時，難以將其中的每一種N-亞硝胺類化合物都分析準確。

目前已有報道的水中中N-亞硝胺的檢測方法大都以氣相色譜質譜和高 效液相色譜進行分析檢測，但是氣相色譜質譜對檢測水中亞硝胺是很容易產 生假陽性的結果。

發明內容

目前現有技術中存在的技術問題是，一方面，現有技術中不能全面地分 析水樣中的亞硝胺類化合物，可以測定的亞硝胺類化合物種類較少；另一方 面，現有技術的檢測限較高，分析亞硝胺類化合物的檢測限只能達到約 200-2000ng/L，當樣品中的亞硝胺類化合物含量為約10-100ng/L時很難測出。

本發明人為解決上述技術問題，通過調整檢測方法，采用固相微萃取對 水中的樣品進行富集，再采用氣相色譜串聯質譜(GC-MS/MS)的分析方法， 通過掃描二級離子碎片降低雜質干擾，能夠分析水中以痕量級別存在的亞硝 胺類化合物，包括N-亞硝基二甲基胺(NDMA)、N-亞硝基甲基乙基胺 (NMEA)、N-亞硝基二乙基胺(NDEA)、N-亞硝基二丙基胺(NDPA)、 N-亞硝基二丁基胺(NDBA)、N-亞硝基吡咯烷(NPYR)、N-亞硝基哌啶 (NPIP)、N-亞硝基嗎啉(NMOR)、N-亞硝基二苯基胺(NDPhA)等9種以 上的亞硝胺類化合物。