[發(fā)明專利]一種含磷硅烷封端聚醚及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910348057.3
• 申請日: 2019-04-28
• 公開（公告）號: CN110078909B
• 公開（公告）日: 2021-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 瞿新力;鞠明杰;林珩
• 申請（專利權(quán)）人: 上海元業(yè)體育科技有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G65/336;C09J171/00;C09J171/02;C09J11/04;C09J11/06
• 代理公司: 上海驍象知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31315
• 代理人: 林煒

本發(fā)明提供了一種含磷硅烷封端聚醚，其結(jié)構(gòu)通式如下所示：本發(fā)明還提供了上述含磷硅烷封端聚醚的制備方法，向高壓反應(yīng)釜中加入三羥甲基氧化膦，氮?dú)庵脫Q后，升溫至90?100℃；向反應(yīng)釜中加入環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，保溫至反應(yīng)釜壓力降至0MPa；調(diào)溫至105℃，?0.1～?0.02MPa下真空脫除小分子；調(diào)溫至90～150℃并加入酸酐，反應(yīng)2?6h得到端羧基含磷聚醚；調(diào)溫至100?120℃，加入縮水甘油醚烷氧基硅烷和催化劑繼續(xù)反應(yīng)；降溫出料得到含磷硅烷封端聚醚樹脂。本發(fā)明既可作為反應(yīng)型阻燃助劑添加至硅烷密封膠配方中，也可作為硅烷改性聚醚基體樹脂來使用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種聚醚，具體來說是一種含磷硅烷封端聚醚及其制備方法。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)密封膠主要有聚硫型、硅酮型和聚氨酯型，但自實際應(yīng)用中他們各自存在一些缺陷，聚硫密封膠二硫鍵不穩(wěn)定，表面易龜裂；硅酮型撕裂強(qiáng)度低、涂飾性差且易污染基材；聚氨酯型含有對人體有害的游離的異氰酸酯基團(tuán)，且在固化時易產(chǎn)生氣泡。而近年來快速發(fā)展的硅烷密封膠在實際應(yīng)用中表現(xiàn)出良好的力學(xué)性能、耐候性、粘接性、涂飾性及耐污性等。

硅烷改性密封膠在應(yīng)用中雖具備眾多優(yōu)點(diǎn)，但其阻燃性仍不盡如人意。現(xiàn)有技術(shù)中不論單組分型還是雙組份型，仍是采用在配方中使用添加型阻燃劑(非反應(yīng)型)的方式來提高膠的阻燃性。如專利CN106367005A、CN103756619A、

CN106566397A、CN102660214A、CN102304344A、CN103333653A、CN103320079A等均涉及阻燃硅烷密封膠的制備，提高阻燃性的手段就是通過在配方中添加大量的、聚磷酸銨、氫氧化鋁、氫氧化鎂、三聚氰胺氰尿酸鹽、硼酸鋅、阻燃石墨等無機(jī)阻燃粉料來提高阻燃性；專利CN102504752A，則通過同時添加無機(jī)阻燃粉料和有機(jī)阻燃增塑劑，如三乙基磷酸酯、乙基磷酸二乙酯和甲苯基二苯基磷酸酯的方式來提高阻燃性；專利CN102181260A也是采用類似的方法，同時添加無機(jī)阻燃粉料和有機(jī)樹脂膠囊包覆的聚磷酸銨和三聚氰胺聚磷酸鹽的方式來提高阻燃性。無機(jī)阻燃粉料和添加型有機(jī)阻燃劑均可提高產(chǎn)品阻燃性，但無機(jī)粉料的加入會降低產(chǎn)品力學(xué)性能；添加型有機(jī)阻燃劑由于在膠固化成型后未能連接到聚合物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)而容易慢慢析出，影響后續(xù)的粘接效果和阻燃性能。

反應(yīng)型阻燃劑在膠固化過程中會連接到聚合物網(wǎng)絡(luò)上，既不影響膠的力學(xué)強(qiáng)度也不會在使用過程中析出至表面，是阻燃型硅烷密封膠的理想選擇，現(xiàn)有技術(shù)中暫未發(fā)現(xiàn)有反應(yīng)型硅烷改性聚醚在硅烷密封膠中應(yīng)用的報道。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種含磷硅烷封端聚醚及其制備方法，所述的這種含磷硅烷封端聚醚及其制備方法要解決現(xiàn)有技術(shù)中的封端聚醚使用過程中阻燃劑的遷移和力學(xué)性能下降的技術(shù)問題。

本發(fā)明提供了一種含磷硅烷封端聚醚，其具有如下結(jié)構(gòu)的通式：

式中R為飽和或不飽和C₄-C₁₀直鏈或支鏈烷基、飽和或不飽和甲基環(huán)己基、苯基中的任意一種；

R₁為直鏈或支鏈C₁-C₁₀烷基、直鏈或支鏈C₁-C₁₀烷氧基；

R₂為直鏈或支鏈C₁-C₁₀烷基；

0≤X≤200,0≤Y≤200,X和Y均為整數(shù)。

本發(fā)明還提供了上述的含磷硅烷封端聚醚結(jié)構(gòu)的制備方法，包括如下步驟：

(1)：向高壓反應(yīng)釜中加入100重量份的三羥甲基氧化膦，氮?dú)庵脫Q后，升溫至90-100℃；