[發明專利]一種具有雙功能的外給電子體的齊格勒-納塔催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201910345905.5
• 申請日: 2019-04-26
• 公開（公告）號: CN110003367B
• 公開（公告）日: 2020-07-17
• 發明（設計）人: 王立才;高占先;閆磊;于麗梅;李陽;王煥;李偉;鄭國彤;董慶新;原哲
• 申請（專利權）人: 營口市向陽催化劑有限責任公司;大連理工大學
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

1.一種用于制備聚α-烯烴的Z-N催化劑，其特征在于：包括由氯化鎂負載內給電子體的催化劑組分A、助催化劑烷基鋁B和具有雙功能的外給電子體C；其中：

(1)催化劑組分A至少是由氯化鎂負載鈦離子、復合內給電子體組成；所述復合內給電子體包括鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯中的一種和9,9-二(甲氧甲基)芴；

(2)助催化劑烷基鋁B為三乙基鋁和三異丁基鋁中的至少一種；

(3)具有雙功能的外給電子體C包括復合外給電子體與聚合溫度控制劑，聚合溫度控制劑為脂肪酸酯和脂肪二酸二酯中的至少一種；

所述具有雙功能的外給電子體C中，復合外給電子體包括二種外給電子體，第一種外給電子體為二個烴基相同的二烴基二烴氧基硅，第二種外給電子體為二個烴基不同的二烴基二烴氧基硅、烴基三烴氧基硅或四烴氧基硅，所述第一種外給電子體和第二種外給電子體的摩爾比為1:9～9:1；

所述具有雙功能的外給電子體C與催化劑組分A中的金屬鈦離子摩爾比為1～500:1；

所述具有雙功能的外給電子體C與助催化劑組分B中的鋁化合物的摩爾比為0.01～5:1；

所述催化劑組分A中，氯化鎂為載體，負載鈦的質量分數為2.0-3.8％，9,9-二(甲氧甲基)芴的質量分數為1-13％，鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯的質量分數為1-8％；所述鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯與9,9-二(甲氧甲基)芴的摩爾比為1～10:10～1；

所述復合外給電子體與聚合溫度控制劑的摩爾比為1～10:10。

2.根據權利要求1所述的Z-N催化劑，其特征在于：所述的復合外給電子體為Si(OCH₃)₄、Si(OCH₂CH₃)₄、R_nSi(OCH₃)_(4-n)或R_nSi(OCH₂CH₃)_(4-n)，且n＝1或2；所述Si(OCH₃)₄、Si(OCH₂CH₃)₄為第二種外給電子體；當n＝1時，所述R_nSi(OCH₃)_(4-n)或R_nSi(OCH₂CH₃) _(4-n)為第二種外給電子體；R為C_1-12直鏈或支鏈烷基；C_5-10環烷基、烷基環烷基或環烷基烷基；C_6-10苯基、苯基烷基或烷基苯基；當n＝2時，R是二個烴基R¹和R²，R¹和R²可以相同或不相同，R¹和R²相同時，所述R_nSi(OCH₃)_(4-n)或R_nSi(OCH₂CH₃)_(4-n)為第一種外給電子體；R¹和R²不同時，所述R_nSi(OCH₃)_(4-n)或R_nSi(OCH₂CH₃)_(4-n)為第二種外給電子體；R¹和/或R²為C_1-12直鏈或支鏈烷基；C_5-10環烷基、烷基環烷基或環烷基烷基；C_6-10苯基、苯基烷基或烷基苯基。