[發明專利]一種三氯蔗糖-6-乙酸酯的綠色合成方法

在審

• 申請號: 201910337503.0
• 申請日: 2019-04-24
• 公開（公告）號: CN109897075A
• 公開（公告）日: 2019-06-18
• 發明（設計）人: 朱國廷;陳宜武;徐萍;王平安;倪曉春;孫同云;沈彬
• 申請（專利權）人: 鹽城捷康三氯蔗糖制造有限公司
• 主分類號: C07H13/06
• 分類號: C07H13/06;C07H1/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 王艷

本發明公開了一種三氯蔗糖?6?乙酸酯的綠色合成方法，所述綠色合成方法第一步為采用具有苯環取代的鄰苯二甲酰氯與DMF在非極性有機溶劑中反應生成Vilsmeier鹽，第二步為將Vilsmeier鹽與蔗糖?6?乙酸酯在極性有機溶劑中氯化反應得到產物三氯蔗糖?6?乙酸酯。本發明反應無二氧化硫氣體釋放，避免了傳統工藝中尾氣二氧化硫與氯化氫氣體難以分離的問題，大大減輕了尾氣處理難度，是一種新型綠色氯化工藝；Vilsmeier鹽分離純度高，反應收率高；Vilsmeier鹽制備過程中產生的酸酐可以通過加氯再生成酰氯，循環使用降低生產成本；該氯化過程操作更簡單，后處理更方便，適合工業生產。

技術領域

本發明屬于醫藥化工合成領域，涉及一種三氯蔗糖-6-乙酸酯的綠色合成方法。

背景技術

三氯蔗糖生產包含酯化、氯化和脫酰三個步驟，其中決定產品收率、質量、成本等最關鍵的步驟是Vilsmeier鹽的氯化反應。制備Vilsmeier鹽可以采用氯化亞砜、光氣、固體光氣等與DMF(N，N-二甲基甲酰胺)反應，考慮到生產成本及安全等因素，目前國內生產企業基本都是采用氯化亞砜，該工藝已經基本成熟定型。

氯化亞砜制備的Vilsmeier鹽在氯化升溫過程中，釋放出大量二氧化硫、氯化氫等酸性氣體。處理尾氣早期采用堿液吸收法，這種吸收法得到的鹽酸和亞硫酸鈉含有太多雜質，難以作為工業原料；較新的處理方法是將二氧化硫、氯化氫分離凈化后回收，這種尾氣處理方法需要專門的處理設備和處理工藝，大大增加了環保成本。

長期以來企業都在尋找一種既環保又廉價的三氯蔗糖氯化工藝，希望能夠在確保產品質量及收率的情況下，從源頭減少污染物質的產生，減輕廢棄物排放，實現減污、增效，提高企業的綜合效益。各類文獻也有這方面的一些研究報道，但是這些研究探索離最終工業化都還有一定距離，因此目前國內企業主要注重于污染末端治理。

傳統的Vilsmeier鹽可以采用氯化亞砜、光氣、固體光氣等與DMF(N，N-二甲基甲酰胺)反應制備，然而在Vilsmeier鹽制備及后繼氯化反應中產生并釋放大量SO₂和HCl混合氣體難以處理。

發明內容

發明目的：為了解決背景技術中存在的上述技術問題，本發明的發明人在文獻查閱及實驗過程中，提出一種不同于傳統的Vilsmeier鹽制備三氯蔗糖-6-乙酸酯的綠色工藝。該工藝使用清潔原材料，有效減少廢棄物的產生排放，降低污染處理成本，滿足清潔生產的需要。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：一種三氯蔗糖-6-乙酸酯的綠色合成方法，所述綠色合成方法第一步為采用具有苯環取代的鄰苯二甲酰氯與DMF在非極性有機溶劑中反應生成Vilsmeier鹽，第二步為將Vilsmeier鹽與蔗糖-6-乙酸酯在極性有機溶劑中氯化反應得到產物三氯蔗糖-6-乙酸酯。

其中，所述具有苯環取代的鄰苯二甲酰氯的結構通式如下：

其中，R1、R2、R3、R4分別獨自選自H、-R、-X、-OH、-CHO、-OR、-COOH、-NO₂、-SO₃H、-NH₂、RCO-、-COX(R為烴基，X為鹵原子)的任意一種。

所述具體的反應式如下：

其中，所述非極性有機溶劑為1，4-二氧己環、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二苯醚、三丁甲基乙醚的一種或其中兩種的混合溶劑。

其中，所述極性有機溶劑為甲苯、DMF、1，1，2-三氯乙烷或二苯醚的一種或其中兩種的混合溶劑。

其中，所述合成方法的第一步反應溫度為20～50℃，反應時間為0.5～4h。