[發(fā)明專利]一種合成茚螺異吲哚[2,1-b]異喹啉三酮類化合物的方法

有效

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• 申請日: 2019-04-25
• 公開（公告）號: CN110105359B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發(fā)明（設計）人: 郭勝海;劉揚凡;孫林聰;張新迎;范學森
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D471/10
• 分類號: C07D471/10;C07D495/20
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

1.一種合成茚螺異吲哚[2,1-b]異喹啉三酮類化合物的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料異喹啉酮類化合物1和2-重氮-1,3-茚滿二酮類化合物2溶于有機溶劑中，在催化劑和氧化劑的共同作用下于140℃反應制得目標產物5'H-螺[茚-2,7'-異吲哚[2,1-b]異喹啉]-1,3,5'-三酮3，合成過程中的反應方程式為：

其中R¹為氫、甲基、甲氧基、氯、氟或硝基中的一種或多種，R²為氫、甲基或氯，R³為苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基或4-氯基苯基，R⁴為氫、甲基或溴，所述催化劑為過渡金屬銠催化劑[Cp*RhCl₂]₂，氧化劑為AgOAc或Ag₂O，有機溶劑為1,4-二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、甲苯或氯苯。

2.根據權利要求1所述的合成茚螺異吲哚[2,1-b]異喹啉三酮類化合物的方法，其特征在于具體步驟為：在15mL耐壓反應管中，依次加入異喹啉酮類化合物1、有機溶劑、2-重氮-1,3-茚滿二酮類合物2、催化劑和氧化劑，其中異喹啉酮類化合物1、催化劑、氧化劑和2-重氮-1,3-茚滿二酮類化合物2的投料摩爾比為1:0.025:2.0:1.5，反應管密封，然后將該混合物于140℃加熱攪拌反應10h，反應完成后，旋干有機溶劑，加入去離子水與二氯甲烷，水相萃取三次，有機相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，旋干、硅膠柱層析分離得到目標產物5'H-螺[茚-2,7'-異吲哚[2,1-b]異喹啉]-1,3,5'-三酮類化合物3。

3.一種合成化合物3i的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料3,4-二苯基苯并[g]異喹啉-1(2H)-酮1i和2-重氮-1,3-茚滿二酮2a溶于有機溶劑1,4-二氧六環(huán)中，在催化劑雙環(huán)戊二烯基二氯化銠[Cp*RhCl₂]₂和氧化劑醋酸銀的共同作用下于140℃反應10h制得目標產物3i，合成過程中的反應方程式為：

4.一種合成化合物3j的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料化合物1j和2-重氮-1,3-茚滿二酮2a溶于有機溶劑1,4-二氧六環(huán)中，在催化劑雙環(huán)戊二烯基二氯化銠[Cp*RhCl₂]₂和氧化劑醋酸銀的共同作用下于140℃反應10h制得目標產物3j，合成過程中的反應方程式為：

5.一種合成化合物3k的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料3-甲基-5,6-二苯基吡啶-2(1H)-酮1k和2-重氮-1,3-茚滿二酮2a溶于有機溶劑1,4-二氧六環(huán)中，在催化劑雙環(huán)戊二烯基二氯化銠[Cp*RhCl₂]₂和氧化劑醋酸銀的共同作用下于140℃反應10h制得目標產物3k，合成過程中的反應方程式為：

6.一種合成化合物3o的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料11,12-二氫苯并[c]菲啶-6(5H)-酮1o和2-重氮-1,3-茚滿二酮2a溶于有機溶劑1,4-二氧六環(huán)中，在催化劑雙環(huán)戊二烯基二氯化銠[Cp*RhCl₂]₂和氧化劑醋酸銀的共同作用下于140℃反應10h制得目標產物3o，合成過程中的反應方程式為：

7.一種合成化合物3r的方法，其特征在于具體過程為：將起始原料2,3-二苯基異喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-1H-環(huán)戊烯并[b]萘-1,3-(2H)-二酮2d溶于有機溶劑1,4-二氧六環(huán)中，在催化劑雙環(huán)戊二烯基二氯化銠[Cp*RhCl₂]₂和氧化劑醋酸銀的共同作用下于140℃反應10h制得目標產物3r，合成過程中的反應方程式為：