[發明專利]一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201910334017.3
• 申請日: 2019-04-24
• 公開（公告）號: CN110055025A
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 付時雨;陳鄞琛;張暉
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C09J175/08
• 分類號: C09J175/08;C08G18/64;C08H7/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍;馮振寧

1.一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）乙酸木質素的羥基化改性：將精制乙酸木質素溶解于氫氧化鈉溶液中，攪拌后加入氫氧化鐵及過氧化氫溶液進行反應，過濾除去氫氧化鐵得到濾液，用稀鹽酸析出沉淀，并用水反復沖洗，干燥得到羥基化乙酸木質素；

（2）羥基化乙酸木質素的胺化改性：將羥基化乙酸木質素溶解，加入甲醛溶液攪拌，再滴加胺化試劑，密封反應，反應結束后冷卻，旋蒸，濃縮液倒入無水乙醇中析出沉淀，用無水乙醇反復洗滌，干燥得到改性乙酸木質素；

（3）改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備：將改性乙酸木質素溶解，加入已除水的多元醇，攪拌均勻；再加入已除水的異氰酸酯和錫類催化劑，密封反應，揮發掉溶劑后固化，得到乙酸木質素改性聚氨酯膠黏劑。

2.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所述精制乙酸木質素的制備包括以下步驟：稱取15~30質量份磨碎并過篩的生物質原料，在水浴或油浴條件下，使用50~100質量份苯醇混合溶液在70~90℃下抽提6~12h；取出生物質原料，用體積分數為80%~95%的乙酸溶液蒸煮3~6h，蒸煮后抽濾，將過濾后所得黑液濃縮，直到黑液變得略微粘稠且不結塊，過濾除去殘渣，將濃縮液滴加到50-80℃去離子水中，使木質素沉淀并充分分散；過濾分離沉淀，同時用60~70℃去離子水反復沖洗，直至濾液透亮淺黃接近無色；將分離后的沉淀干燥，充分干燥后研磨粉碎，即得到精制乙酸木質素；所述生物質原料源自人工林廢棄物或木質纖維素材料或工業廢棄物。

3.根據權利要求2所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，所述人工林廢棄物為桉木、杉木、馬尾松、柏木、檫木、馬褂木、油松、云杉、黃山松、楠木、樺木、白楊、泡桐中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（1）所述反應的時間為1~2h，溫度在60~70℃。

5.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（2）中所述胺化試劑為二乙烯三胺，四甲基亞乙基二胺和三乙胺中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（2）所述反應的時間為3~4h，溫度在60-80℃。

7.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（3）中所述多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、季戊四醇、甘油、蔗糖、山梨醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和蓖麻油中的一種。

8.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（3）中所述異氰酸酯為2,4-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種以上；所述錫類催化劑為二月桂酸二丁錫、二丁基氧化錫或辛酸亞錫。

9.根據權利要求1所述的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑的制備方法，其特征在于，步驟（3）中反應的時間為2-3h，溫度在25℃~60℃。

10.由權利要求1-9任一項所述的制備方法制得的一種改性乙酸木質素聚氨酯膠黏劑。