[發明專利]一種黃原酸酯類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201910325414.4
• 申請日: 2019-04-22
• 公開（公告）號: CN111825586B
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發明（設計）人: 劉廣義;羅浩;李江偉
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C07C329/16
• 分類號: C07C329/16
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 盛武生;魏娟

本發明公開了一種黃原酸酯類化合物的制備方法，其特征是在相轉移催化劑存在下，使黃原酸鹽和氯化物在0～60℃下反應，制得高純度、高收率的黃原酸酯類化合物。與現有方法相比，相轉移催化無溶劑(自溶劑)制備黃原酸酯類化合物工藝簡單，產品純度好，收率高，經濟環保，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種黃原酸酯類化合物的綠色高效制備方法。

背景技術

烷基黃原酸酯是指具有通式ROC(＝S)SR'的一類化合物，可廣泛應用于浮選等工程領域，它們通常通過黃原酸鹽(即黃藥)與氯化合物發生取代反應而制備。

William A.Douglass將乙基黃原酸鉀和氯甲酸乙酯在有機溶劑苯中反應制備乙基黃原酸甲酸乙酯(C₂H₅OC(＝S)SC(＝O)OC₂H₅)(William A.Douglass.Process OfConcentrating Ores And Minerals By Flotation.US Patent 1652099,Dec.6,1927)；Arthur H.Fischer以丁基黃原酸鉀和氯甲酸烯丙酯(ClC(＝O)OCH₂CH＝CH₂)為原料，在水溶液中合成黃原酸甲酸烯丙酯(C₄H₉OCSSCOOCH₂CH＝CH₂)。(Arthur H.Fischer.XanthogenFormates.US Patent 608572,Aug.26.1952)；Yeny A等以異丙基黃原酸鉀和氯甲酸甲酯為原料，在乙醚溶劑中制備異丙基黃原酸甲酸甲酯(Yeny A.Tobón,Rosana M.Romano,Evamarie Hey-Hawkins,Roland Boese and Carlos O.Della Védova.A comprehensivestudy of(CH₃)₂CHOC(S)SC(O)OCH₃using matrix isolation technique,X-ray analysis,spectroscopic studies and theoretical calculations.J.Phys.Org.Chem.2009,22:815-822)；周繼亮以水為溶劑，以黃原酸鹽、氯丙烯或氯甲酸酯為原料分別制備黃原酸烯丙酯或黃原酸甲酸酯(周繼亮，烷基黃原酸酯系列藥劑的合成與應用，中南大學學位論文，2003-05-28)；Gnatyuk,P.P.等以丁基黃原酸鉀和氯丙烯為原料，在1:4的丁醇和水溶液中反應制備丁基黃原酸烯丙酯(Gnatyuk,P.P.,Zakharova,L.A.,Tsarenko,S.V.,Pestova,G.A.,Davidova,T.A.,Ignatenko,L.P.,Malii,V.A.,Sivkova,R.I..Productionofflotation agent AB-1,Khimicheskaya Promyshlennost(Moscow,RussianFederation),1980,9:531-3)；Degani Iacopo和Fochi Rita以黃原酸鉀和氯丙烯為原料，三辛基甲基氯化銨為催化劑，水為溶劑反應制備黃原酸烯丙酯(Degani Iacopo and FochiRita.The phase-transfer synthesis of O,S-dialkyl dithiocarbonates from alkylhalides and alkyl methanesulfonates.Synthesis,1978,5:365-8.)；Duda Gavril等以黃原酸鹽和氯丙烯為原料，三乙胺為催化劑，在pH 8.5-9.5的水溶液中反應制備黃原酸烯丙酯(Duda Gavril,Ilie Paraschiv,Lupei Florin,Kis Mioara Florica,Cseh Mihai,Michnea Angela,Moldovan Gheorghe.Preparation of alkyl allylxanthates.RO102085(B1),1992-06-30)。