[發明專利]一種廢棄硫酸錳溶液凈化降低鈣鎂含量的工藝

有效

• 申請號: 201910318996.3
• 申請日: 2019-04-19
• 公開（公告）號: CN110004292B
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 萬文治;顏志雄;王靜;劉志成;張州輝
• 申請（專利權）人: 湖南雅城新材料有限公司
• 主分類號: C22B3/44
• 分類號: C22B3/44;C22B7/00;C22B47/00
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 伍傳松

本發明公開了一種廢棄硫酸錳溶液凈化降低鈣鎂含量的工藝，包括以下步驟：S1、取含有鈣和鎂的硫酸錳廢液，將所述廢液升溫至30～40℃后，加入草酸、草酸鈉和草酸銨混合溶液，恒溫下攪拌反應2～4h；S2、將經步驟S1反應后的溶液靜置后，去除沉淀后得到凈化后的硫酸錳溶液；其中，所述混合溶液中草酸、草酸鈉和草酸銨的質量之比為(2～3)：1：1。本發明方案利用草酸及草酸鹽溶液對硫酸錳進行除雜，該方法在技術上避免了傳統技術利用氟化物除雜對環境的影響，將濕法冶金的過程所產生的硫酸錳提純重復利用的同時，還能達到無毒或低毒。

技術領域

本發明涉及環保技術領域，具體涉及一種廢棄硫酸錳溶液凈化降低鈣鎂含量的工藝。

背景技術

濕法冶金是將礦石、經選礦富集的精礦或其他原料經與水溶液或者其他液體相接觸，通過化學反應等，使原料中所含有的有用金屬轉入液相，再對液相中所含有的各種有用金屬進行分離富集，最后以金屬化合物的形式加以回收的方法。銅和鈷是兩種常用的化工原料，且通常采用濕法冶金的方式提取，在傳統的濕法冶金過程中提取銅、鈷等金屬后會留有大量含鈣、鎂雜質的硫酸錳溶液。若直接將這些工業廢水排放，則會對水流、土壤造成重金屬危害，并且造成金屬資源浪費。同時，硫酸錳作為一種重要的微量元素肥料，能使農作物良好生長，同時也是一種重要的飼料添加劑，將它補充到飼料中，有增肥效果，可使牲畜和家禽發育良好。此外，硫酸錳還可廣泛應用于醫藥、油漆催干劑、陶瓷、印染、電解錳的生產以及其他錳鹽的制造等。因此，無論從環境保護還是資源回收角度，都有必要對硫酸錳廢水加以回收利用。

目前，降低硫酸錳廢液中的Ca、Mg離子的方法主要有三種：無機鹽化學沉淀法，萃取法和濃縮靜置法。據文獻報道，無機鹽化學沉淀法是降低Ca、Mg離子的主要方法，但現有技術中的無機鹽沉淀法通常會引入新的雜質離子且冶金廢液的回收利用中對硫酸錳的質量也提出了更高的要求，尤其是對硫酸錳中雜質含量的要求相當苛刻。現有技術中，大部分研究人員是采用氟化物對其中Ca、Mg離子進行除雜，但氟化物的毒性對人體和環境有害，因此，找出一種低毒甚至無毒的降低硫酸錳廢液中鈣鎂離子的方法具有重要意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種經濟且環保的廢棄硫酸錳溶液凈化降低鈣鎂含量工藝。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種廢棄硫酸錳溶液凈化降低鈣鎂含量的工藝，包括以下步驟：

S1、取含有鈣和鎂的硫酸錳廢液，將所述廢液升溫至30～40℃后，加入草酸、草酸鈉和草酸銨混合溶液，恒溫下攪拌反應2～4h；

S2、將經步驟S1反應后的溶液靜置后，去除沉淀后得到凈化后的硫酸錳溶液；

其中，所述混合溶液中草酸、草酸鈉和草酸銨的質量之比為(2～3)：1：1。

優選地，所述混合溶液中草酸、草酸鈉和草酸銨的質量之比為2:1:1。

進一步地，所述步驟S1中，所述升溫操作為將盛放有廢液的容器置于已升溫至60～80℃的環境中。

進一步地，所述步驟S1中，攪拌速度為5～15rad/s；優選地，所述攪拌速度為10rad/s。

進一步地，所述步驟S2中，所述靜置操作的時間為24～48h。

進一步地，所述步驟S2中，所述去除沉淀的操作為通過過濾操作去除草酸鎂和草酸鈣沉淀。

進一步地，所述步驟S1中，含有鈣和鎂的硫酸錳廢液為濕法冶金廢液。

進一步地，所述步驟S1中，所述廢液為提取銅和/或鈷后殘留的硫酸錳廢液。

進一步地，所述靜置操作是在室溫下進行，所述室溫為15～35℃，優選為20～25℃。