[發明專利]加氫催化劑的預硫化方法

有效

• 申請號: 201910318550.0
• 申請日: 2019-04-19
• 公開（公告）號: CN111822058B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 孫進;郭蓉;楊成敏;段為宇;姚運海
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J37/20
• 分類號: B01J37/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫催化劑的預硫化方法，包括如下內容：（1）反應器內裝填氧化態的加氫催化劑并確認氣密合格；（2）采用氫氣升壓；（3）往反應器內引入含有硫化劑和添加劑的硫化油，催化劑床層進行潤濕；所述添加劑為A和B的混合物，其中A為硼酯類有機化合物，B為含有苯環取代基的有機物，有機物為醇類、醚類或酸類；（4）調整催化劑床層溫度升至120～180℃，待硫化氫穿透催化劑床層后，將催化劑床層溫度升至180～240℃，并恒溫4～16小時；然后再將催化劑床層溫度升至250～330℃，恒溫4～16小時；（5）待硫化結束后，調整系統工藝條件至反應條件，切換原料油進行正常操作。采用本發明提供的預硫化方法，加氫催化劑硫化后具有更高活性。

技術領域

本發明涉及一種加氫催化劑的預硫化方法，特別適合用于加氫處理、加氫改質、加氫裂化催化劑的預硫化。

背景技術

加氫催化劑包括加氫處理、加氫改質、加氫裂化催化劑。通常加氫催化劑的金屬組分為非貴金屬，一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金屬為活性組分，第ⅥB族金屬一般為Mo、W，第Ⅷ族金屬一般為Co、Ni。非貴金屬催化劑在使用前需要完成一個預硫化過程，即氧化態活性金屬還原為硫化態活性物后，才具有較高的活性。因此，預硫化對催化劑的性能有重要影響，是催化劑應用前的重要處理步驟。

CN201110321357公開了一種加氫精制催化劑硫化方法。該方法在較高溫度下才向系統內引入硫化氫和注入硫化劑，可以避免Co和/或Ni的低溫單獨硫化，從而在較高溫度和硫化氫存在的情況下，Mo和/或W與Co和/或Ni同時硫化形成高活性Mo(W)-Co(Ni)-S活性相，有利于提高催化劑深度加氫脫硫活性。

CN201010222027公開了一種加氫催化劑開工硫化方法。該方法引入硫化油潤濕溫度較常規硫化溫度低，要求120℃。該催化劑開工硫化方法有利于催化劑形成更多的二類加氫活性中心，有利于提高催化劑的使用性能。

CN201210408349公開了一種加氫脫硫催化劑的硫化方法。該方法在加氫脫硫催化劑的硫化過程中，先在較高壓力和較低溫度下進行硫化，然后在較低壓力和較高溫度下進行硫化。本發明方法可以形成更多的CoMoS相并使CoMoS相更加分散，產生更多的硫空位，形成更多的脫硫中心，從而提高了催化劑的加氫脫硫活性。

上述發明專利是通過改變硫化過程工藝參數來提高加氫催化劑的活性。

CN1165600公開了涉及烴類原料加氫處理催化劑的一種硫化方法。按照該發明方法，將少量至少一種鄰苯二甲酸酯添加至用于硫化催化劑的硫化劑中。由此硫化后的該催化劑證明是比傳統硫化后催化劑更為活潑。

CN200410050714公開了一種加氫催化劑的預硫化方法，包括在預硫化條件下，在含氫氣的氣氛中，將含添加劑和硫化劑的硫化油與一種常規氧化態加氫催化劑接觸進行預硫化。所采用的預硫化條件：溫度為100℃～400℃，接觸時間0.1h～24h，氫分壓為0.1MPa～15MPa，液時空速為0.1h^-1～10h^-1，氫油體積比50～2000。該方法對加氫催化劑進行預硫化，可明顯提高催化劑的活性。

隨著國家日益嚴格的車用燃料油標準的實施，對于加氫催化劑的活性要求也越來越高，有必要研究更先進有效的方法來提高催化劑預硫化效果，從而提高催化劑的活性。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提出了一種加氫催化劑的預硫化方法。采用本發明提供的預硫化方法，加氫催化劑硫化后具有更高活性。

本發明的加氫催化劑的預硫化方法，包括如下內容：

（1）反應器內裝填氧化態的加氫催化劑并確認氣密合格；

（2）啟動循環壓縮器，采用氫氣升壓；