[發(fā)明專(zhuān)利]一種制備假性紫羅蘭酮的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910317190.2
• 申請(qǐng)日: 2019-04-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110002981B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱龍龍;張濤;呂英東;郭勁資;張旭;程曉波;王延斌;林龍;翟文超;李莉;宋軍偉;楊宗龍;黎源
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C45/74
• 分類(lèi)號(hào): C07C45/74;C07C45/80;C07C47/21;B01J27/18
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本發(fā)明公開(kāi)一種制備假性紫羅蘭酮的方法。所述方法利用磷酸鹽作為催化劑,液液兩相法制備假性紫羅蘭酮，能夠抑制檸檬醛自聚，提高催化選擇性，催化劑活性高并可回收利用，綠色環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種制備假性紫羅蘭酮的方法。

背景技術(shù)

以山蒼子油分離得到的檸檬醛與丙酮在氫氧化鈉溶液做催化劑下經(jīng)Aldol縮合可以合成假性紫羅蘭酮。而假紫羅蘭酮是合成紫羅蘭酮等香精香料、維生素A、E和β-胡蘿卜素的重要中間體。常用的縮合催化劑為NaOH/KOH等強(qiáng)堿性水溶液，這些催化劑雖然可以使產(chǎn)率達(dá)約85％左右，但存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，后處理工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)，對(duì)降低生產(chǎn)成本和連續(xù)化生產(chǎn)不利。并且，反應(yīng)后堿液催化劑難于從反應(yīng)物中分離出來(lái)，堿性過(guò)強(qiáng)使原料檸檬醛易發(fā)生自聚，導(dǎo)致收率降低；檸檬醛自聚產(chǎn)生廢水及聚合物，不利于后期產(chǎn)物的分離，且不能重復(fù)使用，腐蝕設(shè)備，產(chǎn)生廢堿水，污染環(huán)境，不易用于工業(yè)化生產(chǎn)。

長(zhǎng)期以來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)假性紫羅蘭酮的合成工藝的改進(jìn)研究一直在持續(xù)進(jìn)行中。為使反應(yīng)能在溫和的條件下進(jìn)行，出現(xiàn)了采用固體堿催化劑替代液體堿的工藝。但與氫氧化鈉等普通液堿催化劑相比，固體堿催化劑制備工藝復(fù)雜，成本高，且在反應(yīng)中存在選擇性差、催化效率低，催化劑套用效果差等缺點(diǎn)，在該工藝中液體堿催化劑具有顯著優(yōu)勢(shì)。

PL147748描述了一種以堿性離子交換劑在56℃下縮合檸檬醛和丙酮制備假性紫羅蘭酮的方法，該方法存在非常低的時(shí)空收率的缺點(diǎn)。

蘇聯(lián)專(zhuān)利SU704938(1978)用15-20倍過(guò)量丙酮、丙酮和水比例1：0.15到1：0.45進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)品收率較好，但主要缺點(diǎn)是丙酮大大過(guò)量，能耗較高，反應(yīng)效率低，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。

美國(guó)專(zhuān)利US4874900(1989)描述了以氫氧化鋰催化縮合檸檬醛和丙酮制備假性紫羅蘭酮的方法，該方法在-20～240℃下間歇或連續(xù)進(jìn)行縮合反應(yīng)。該方法需要在反應(yīng)完成時(shí)將過(guò)量的催化劑濾出。該方法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，副反應(yīng)多，收率低且固體廢棄物難處理等缺點(diǎn)。

鑒于上述技術(shù)存在各種缺陷，還未能尋找到一種兼顧效率與成本，有效解決現(xiàn)有問(wèn)題的堿液催化劑，目前工業(yè)上仍多采用稀NaOH、KOH、Ba(OH)₂等強(qiáng)堿水溶液(PH 10-12)催化檸檬醛與丙酮縮合制得假性紫羅蘭酮。然而，該工藝雖然催化劑易得，生產(chǎn)成本不高，但反應(yīng)液具有高毒腐蝕性，使用后廢堿的處理也備受關(guān)注；同時(shí)該方法的產(chǎn)率不高，一般在60～80％。

因此，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，需要開(kāi)發(fā)一種新的液堿催化劑，用于假性紫羅蘭酮的制備。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種制備假性紫羅蘭酮的方法。該方法采用磷酸鹽催化體系，催化丙酮和檸檬醛的羥醛縮合合成假性紫羅蘭酮，催化活性高，能夠抑制檸檬醛自聚，并能通過(guò)分液分離實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，具有高收率、高效率、反應(yīng)條件溫和、催化劑可回收等優(yōu)點(diǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種制備假性紫羅蘭酮的方法，所述方法是在磷酸鹽催化劑的催化下，丙酮與檸檬醛反應(yīng)制備假性紫羅蘭酮。

所述磷酸鹽催化劑，包括K₂HPO₄和KH₂PO₄；其組成以催化劑中K₂HPO₄和KH₂PO₄總重量計(jì)：K₂HPO₄ 80-95wt％，KH₂PO₄ 5-20wt％；優(yōu)選K₂HPO₄ 90-95wt％，KH₂PO₄ 5-10wt％。