[發明專利]一種釕多吡啶配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910313344.0
• 申請日: 2019-04-18
• 公開（公告）號: CN111825603B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 王雪松;田納;周前雄
• 申請（專利權）人: 中國科學院理化技術研究所
• 主分類號: C07D213/26
• 分類號: C07D213/26;C07F15/00;G03F7/004
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 趙曉丹

1.一種光酸產生劑在氫鹵酸的制備中的應用，其特征在于，所述光酸產生劑包含釕多吡啶配合物；

所述釕多吡啶配合物具有如下式I所述的結構：

其中，

R₁、R₂、R₃各自獨立地選自H或-CH₂X，且至少有一個為-CH₂X，所述X選自鹵素；

所述A^-表示平衡電荷的一價陰離子。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述鹵素選自Cl、Br中的一種。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述一價陰離子選自PF₆^-、Cl^-、NO₃^-、ClO₄^-、BF₄^-中的一種。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，

當R₁、R₂、R₃中僅有一個為-CH₂X時，所述釕多吡啶配合物的制備方法包括如下步驟：

將RuCl₃·xH₂O、氯化鋰溶于DMF中，加入2,2’-聯吡啶配體，其中，RuCl₃·xH₂O與2,2’-聯吡啶配體的摩爾比為1:2，在N₂氛圍下回流，旋干溶劑，經過分離純化得到中間體1，將中間體1溶于DMF，加入4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體，其中，中間體1與4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體的摩爾比為1:1，回流，分離純化得所述釕多吡啶配合物；或，

當R₁、R₂、R₃中有兩個為-CH₂X時，所述釕多吡啶配合物的制備方法包括如下步驟：

將RuCl₃·xH₂O、氯化鋰溶于DMF中，加入4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體，其中，RuCl₃·xH₂O與4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體的摩爾比為1:2，在N₂氛圍下回流，旋干溶劑，經過分離純化得到中間體2，將中間體2溶于DMF，加入2,2’-聯吡啶配體，其中，中間體2與2,2’-聯吡啶配體的摩爾比為1:1，回流，分離純化得所述釕多吡啶配合物；

當R₁、R₂、R₃均為-CH₂X時，所述釕多吡啶配合物的制備方法包括如下步驟：

將RuCl₃·xH₂O、氯化鋰溶于DMF中，加入4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體，其中，RuCl₃·xH₂O與4,4’-二鹵甲基-2,2’-聯吡啶配體的摩爾比為1:3，在N₂氛圍下回流，旋干溶劑，經過分離純化得到所述釕多吡啶配合物。

5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，將所述光酸產生劑用于光照制備氫鹵酸。

6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于，所述光照采用的光為可見光或紫外光。

7.根據權利要求1-6任一項所述的應用，其特征在于，所述應用的方法包括如下步驟：

將所述釕多吡啶配合物溶于水相或質子性溶劑中，混合均勻，得溶液A；

對溶液A進行光照，制備得到氫鹵酸。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述光照的時間為1s-10min。