[發明專利]一種1;8-二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 201910299140.6
• 申請日: 2019-04-15
• 公開（公告）號: CN110041203A
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 郭莉;吳愛斌;秦少雄
• 申請（專利權）人: 長江大學
• 主分類號: C07C201/08
• 分類號: C07C201/08;C07C205/06;C07C205/25;C07C209/76;C07C211/59;C07C205/35;C07D311/80;C07D221/14;C07D221/16;C07D327/04
• 代理公司: 武漢河山金堂專利事務所(普通合伙) 42212
• 代理人: 胡清堂;陳懿

一種1,8?二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：S1、將1,8?二取代萘系稠環芳烴與副族金屬硝酸鹽溶于有機溶劑中，在10～60℃下進行硝化反應，經過4～10h后，TLC監控至原料點消失即為反應終點；S2、將S1得到的產物冷卻至室溫，抽濾，分別用5～10mL H₂O和無水C₂H₅OH洗滌濾餅，真空干燥，得到1,8?二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物。本方法的產品收率93％～96％，產品純度98％～99.5％。本發明與現有技術相比，具有產品收率和純度高、成本低、工藝簡單和易于工業化的特點。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種1,8-二取代萘系稠 環芳烴單硝化衍生物的制備方法。

背景技術

1,8-二取代萘系稠環芳烴是重要的精細化工原料之一，主要來源 于石油煉制和煤焦油中的副產品，其硝化產物可廣泛用于染料、醫藥、 農藥、炸藥和日用品等各個行業，具有重要的實用價值和經濟價值。 目前工業上的制備方法仍然沿用傳統的混酸硝化，但該工藝存在明顯 的選擇性差、三廢多、腐蝕強和環境污染嚴重等缺陷，而清潔、綠色、 高效、高選擇性和原子經濟性的硝化技術逐漸受到重視。

已報道的綠色硝化技術中，例如固體酸催化和Lewis酸催化等， 在替代硫酸以減少腐蝕和三廢排放、催化劑的回收及循環利用等方面 都取得了一定的成果，但是這些工藝仍然存在一些不足，如工業化推 廣應用難度大，底物的普適性差，以及如何解決功能、成本和綠色三 者關系等問題。

發明內容

本發明針對現有綠色硝化技術的不足，提供了一種操作簡便、生 產安全可靠、環境污染小、成本低、產率高、品質好地制備1,8-二取 代萘系稠環芳烴單硝化衍生物的方法。

本發明提出的一種1,8-二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物的制 備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

S1、將1,8-二取代萘系稠環芳烴與副族金屬硝酸鹽溶于有機溶劑 中，在10～60℃下進行硝化反應，經過4～10h后，TLC監控至原料 點消失即為反應終點；

S2、將S1得到的產物冷卻至室溫，抽濾，分別用5～10mL H₂O 和無水C₂H₅OH洗滌濾餅，真空干燥，得到1,8-二取代萘系稠環芳烴 單硝化衍生物。

進一步地，所述1,8-二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物是指在萘 環3-位或4-位引入一個硝基的衍生物。

化學反應式如下：

其中反應物(I)為1,8-二取代萘系稠環芳烴，產物(II)為1,8- 二取代萘系稠環芳烴單硝化衍生物。

再進一步地，所述1,8-二取代萘系稠環芳烴為下列之一：1,8-二 甲基萘，1,8-二羥基萘，1,8-二氨基萘，1,8-二甲氧基萘，1,8-二甲基 氨基萘，苊，苊烯，苊醌，1,8-萘酐，1,8-萘酰亞胺，N-羥基-1,8-萘酰 亞胺，N-(2-嗎啉基乙基)-1,8-萘酰亞胺，1,8-萘內酰胺，1,8-萘磺酸內 酯；