[發(fā)明專利]5-羥甲基糠醛催化氧化制備2,5-呋喃二甲酸二甲酯的方法

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• 申請日: 2019-04-15
• 公開（公告）號: CN111825642A
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐杰;賈秀全;馬繼平;高進(jìn);鄭璽;高鳴霞;夏飛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68;B01J31/26;B01J31/28;B01J31/32;B01J31/34;B01J31/36;B01J31/22;B01J31/16;B01J27/24
• 代理公司: 北京元周律知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11540
• 代理人: 王惠

1.一種5-羥甲基糠醛催化氧化制備2,5-呋喃二甲酸二甲酯的方法，其特征在于，在含氧氣氛下，將含有甲醇和5-羥甲基糠醛的原料與催化劑接觸，反應(yīng)，獲得2,5-呋喃二甲酸二甲酯；

其中，所述催化劑包括經(jīng)含氮化合物修飾的金屬氧化物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬氧化物包括鎳的氧化物、鋅的氧化物、鈷的氧化物、鐵的氧化物、錳的氧化物、釩的氧化物、鈰的氧化物、銀的氧化物、鉬的氧化物、鎢的氧化物、鈮的氧化物、錸的氧化物、釕的氧化物、鑭的氧化物、鉍的氧化物、銦的氧化物、銅的氧化物中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬氧化物包括NiO、ZnO、CoO、Co₃O₄、FeO、Fe₂O₃、Fe₃O₄、MnO、Mn₂O₃、MnO₂、Mn₃O₄、V₂O₅、VO₂、CeO₂、AgO、MoO₃、WO₃、Nb₂O₅、Re₂O₇、RuO₂、La₂O₃、Bi₂O₃、In₂O₃、CuO、Cu₂O中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述錳的氧化物包括MnO、Mn₂O₃、Mn₃O₄、α-MnO₂、β-MnO₂、γ-MnO₂、δ-MnO₂、OMS-2、無定型MnO₂中的任一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氮化合物包括含氮有機(jī)化合物、含氮無機(jī)化合物中的至少一種；

優(yōu)選地，所述含氮化合物包括鄰菲羅啉、2,2'-聯(lián)吡啶、4,4'-聯(lián)吡啶、硫酸銨、吡啶、4-二甲氨基吡啶、煙酸、異煙酸、苯并咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、N,N-二甲基環(huán)己胺、N-甲基哌啶、N-甲基四氫吡咯、脯氨酸、苯甲腈、苯甲酰胺、2-氰基呋喃、2-呋喃甲酰胺、2,5-二氰基呋喃、2,5-呋喃二甲酰胺、2-氰基吡啶、2-吡啶甲酰胺、鄰苯二甲腈、鄰苯二甲酰亞胺、N-甲基鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二甲酰胺、間苯二甲腈、間苯二甲酰胺、對苯二甲腈、對苯二甲酰胺中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氮化合物與所述金屬氧化物的摩爾比為1：0.1～100。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲醇的體積：所述5-羥甲基糠醛的摩爾數(shù)＝6～2：1ml/mmol。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的總摩爾數(shù)與5-羥甲基糠醛摩爾數(shù)之比為0.01～2.5；

其中，所述催化劑的總摩爾數(shù)為含氮化合物摩爾數(shù)與金屬氧化物摩爾數(shù)之和。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氧氣氛中的氧氣分壓為0.1～2MPa；

優(yōu)選地，所述含氧氣氛包括氧氣、空氣中的至少一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)的條件為：反應(yīng)溫度30～180℃；反應(yīng)時間0.1～48h。