[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201910297434.5
• 申請日: 2019-04-15
• 公開（公告）號: CN111822035B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 王海濤;徐學軍;李娟;劉東香;王繼鋒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/20;C10G49/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫裂化催化劑，其特征在于：所述催化劑為含過渡金屬磷化物催化劑，包括過渡金屬磷化物、無定形氧化物、分子篩；所述過渡金屬磷化物的分散度為15%~40%，過渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為3~9nm；所述無定形氧化物包括氧化鋁和氧化硅；

所述加氫裂化催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）、配制含有過渡金屬、Si的混合溶液A，配制含有過渡金屬、Si組分的混合溶液B；

（2）、將混合溶液A和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐中進行成膠反應，得到漿液Ⅰ，將所得的漿液Ⅰ進行老化；

（3）、將混合溶液B、偏鋁酸鈉堿性溶液和分子篩的懸濁液并流加入老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應，得到漿液Ⅱ，在漿液II中加入有機膦類化合物，然后進行老化；

（4）、步驟（3）所得的物料干燥、成型、焙燒得到磷化物催化劑前驅體；

（5）、步驟（4）所得的物料經氫氣程序升溫還原得到加氫裂化催化劑。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述過渡金屬磷化物的分散度為20%~38%，過渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為3~8nm。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以催化劑的重量為基準，過渡金屬磷化物的總含量為10wt%~75wt%，分子篩的含量為3wt%～30wt%；無定形氧化物的含量為10wt%~65wt%。

4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于：以催化劑的重量為基準，過渡金屬磷化物的總含量為18wt%~70wt%，分子篩的含量為5wt%～25wt%；無定形氧化物的含量為20wt%~60wt%。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑為雙金屬磷化物催化劑，所述的過渡金屬磷化物為WP和Ni₂P，Ni/W摩爾比為0.1：1~12：1。

6.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于：Ni/W摩爾比為0.2：1~9：1。

7.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述分子篩為Y型分子篩；以無定形氧化物的重量為基準，氧化硅的含量為10wt%~70wt%。

8.按照權利要求7所述的催化劑，其特征在于：以無定形氧化物的重量為基準，氧化硅的含量為20wt%~65wt%。

9.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的比表面積為150~700m²/g，孔容為0.25~1.2mL/g。

10.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的孔徑分布如下：直徑為3nm以下的孔所占的孔容占總孔容的2%~15%，直徑為3~10nm的孔所占孔容占總孔容的17%~55%，直徑為10~15nm的孔所占的孔容占總孔容的15%~40%，直徑為15nm以上的孔所占的孔容占總孔容的4%~15%。

11.一種按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）、配制含有過渡金屬、Si的混合溶液A，配制含有過渡金屬、Si組分的混合溶液B；

（2）、將混合溶液A和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐中進行成膠反應，得到漿液Ⅰ，將所得的漿液Ⅰ進行老化；

（3）、將混合溶液B、偏鋁酸鈉堿性溶液和分子篩的懸濁液并流加入老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應，得到漿液Ⅱ，在漿液II中加入有機膦類化合物，然后進行老化；

（4）、步驟（3）所得的物料干燥、成型、焙燒得到磷化物催化劑前驅體；

（5）、步驟（4）所得的物料經氫氣程序升溫還原得到加氫裂化催化劑。

12.按照權利要求11所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，混合溶液A中過渡金屬為Ni和/或W，混合溶液B中過渡金屬為Ni和/或W，并且滿足步驟（5）所得加氫裂化催化劑同時含有過渡金屬Ni和W。