[發明專利]一種加氫精制催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201910297419.0
• 申請日: 2019-04-15
• 公開（公告）號: CN111822016B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 王海濤;方向晨;徐學軍;劉東香;王繼鋒;李娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/185;B01J35/10;B01J37/03;C10G45/08;C10G45/06
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1.一種加氫精制催化劑，其特征在于：所述催化劑為含過渡金屬磷化物催化劑，所述催化劑包括過渡金屬磷化物、氧化鋁；以催化劑的重量為基準，過渡金屬磷化物的總含量為40%~95%，氧化鋁含量為5%~45%，所述過渡金屬磷化物的分散度為16%~40%，過渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為3~8nm；

所述加氫精制催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）、配制含有過渡金屬的混合溶液A，配制含有過渡金屬的混合溶液B；

（2）、將混合溶液A和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐中進行成膠反應，得到漿液Ⅰ，將所得的漿液Ⅰ進行老化；

（3）、將混合溶液B和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應，得到漿液Ⅱ，在漿液II中加入有機膦類化合物，然后進行老化；

（4）、步驟（3）所得的物料經干燥、成型、焙燒得到磷化物催化劑前驅體；

（5）、步驟（4）所得的物料經氫氣程序升溫還原得到加氫精制催化劑。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以催化劑的重量為基準，過渡金屬磷化物的總含量為60%~90%，氧化鋁含量為10%~40%，所述過渡金屬磷化物的分散度為18%~37%，過渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為3~7nm。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的比表面積為150~600m²/g，孔容為0.25~0.90mL/g。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的孔徑分布如下：直徑為3nm以下的孔所占的孔容占總孔容的2%~18%，直徑為3~10nm的孔所占孔容占總孔容的15%~57%，直徑為10~15nm的孔所占的孔容占總孔容的13%~40%，直徑為15nm以上的孔所占的孔容占總孔容的為3%~15%。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的過渡金屬磷化物為WP和/或Ni₂P。

6.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于：所述的過渡金屬磷化物為WP和Ni₂P時，Ni/W摩爾比為0.1：1~10：1。

7.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：Ni/W摩爾比為0.3：1~8：1。

8.一種按照權利要求1所述的加氫精制催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）、配制含有過渡金屬的混合溶液A，配制含有過渡金屬的混合溶液B；

（2）、將混合溶液A和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入反應罐中進行成膠反應，得到漿液Ⅰ，將所得的漿液Ⅰ進行老化；

（3）、將混合溶液B和偏鋁酸鈉堿性溶液并流加入老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應，得到漿液Ⅱ，在漿液II中加入有機膦類化合物，然后進行老化；

（4）、步驟（3）所得的物料經干燥、成型、焙燒得到磷化物催化劑前驅體；

（5）、步驟（4）所得的物料經氫氣程序升溫還原得到加氫精制催化劑。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，混合溶液A中過渡金屬為Ni和/或W，混合溶液B中過渡金屬為Ni或W。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：在步驟（1）的混合溶液A為酸性溶液，其中，Ni以NiO計的重量濃度為5～110g/L，W以WO₃計的重量濃度為10～80g/L；混合溶液B為酸性溶液，其中，Ni以NiO計的重量濃度為5～90g/L，W以WO₃計的重量濃度為5～70g/L；在配制混合溶液A和混合溶液B時，采用的鎳源為硫酸鎳、硝酸鎳、氯化鎳中的一種或幾種，采用的鎢源為偏鎢酸銨。