[發明專利]高剝離發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201910295800.3
• 申請日: 2019-04-12
• 公開（公告）號: CN110128614A
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發明（設計）人: 馬元明;張初銀;吳震;張兵;張健;潘偉凈
• 申請（專利權）人: 浙江華峰合成樹脂有限公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/60;C08G18/32;C08G18/10;D06N3/14
• 代理公司: 上海金盛協力知識產權代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

本發明公開了一種高剝離發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂及其制備方法和應用，高剝離發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂，包含樹脂A組分和樹脂B組分，所述的樹脂A組分含有低分子量聚酰胺樹脂多元醇，所述樹脂B組分含有異氰酸酯，所述的異氰酸酯為芳香族異氰酸酯和脂肪族異氰酸酯的混合物。本發明引入低分子量聚酰胺樹脂多元醇結構，提升聚氨酯體系的極性和自身強度，提高了無溶劑中層/發泡層與水性聚氨酯面層的粘結強度，提高了無溶劑樹脂制成的發泡層的耐熱性。

技術領域

本發明涉及一種革用無溶劑聚氨酯樹脂及其制備方法和應用。

背景技術

近幾年，無溶劑聚氨酯革用樹脂在市場上不斷發展壯大，產品種類逐漸豐富。運用無溶劑樹脂制備合成革，不使用有機溶劑，無工藝廢渣，且揮發性有機物殘留量少，市場認可度高。在2006年，US20060083929A1公開無溶劑聚氨酯生產方法和無溶劑合成革的生產方法。中國專利文件或專利申請文件CN201410797159.0、CN201510443390.4、CN201510554905.8、CN201510634193.0、CN201510710090.8、CN201610464625.2、CN201711068852.4也公開了使用水性聚氨酯樹脂作為面層，無溶劑聚氨酯樹脂作為發泡層/粘接層，實現環保型合成革制備的技術。但上述技術使用的無溶劑聚氨酯樹脂制成的發泡層和水性聚氨酯樹脂制成的面層在貼合時，僅發生物理共價鍵作用力，存在粘接不牢，面層與發泡層容易分離，導致剝離負荷差，應用受限。主要原因在于水性樹脂合成時需要引入親水基團，一般為羧酸基團，有些少量為磺酸基團。羧酸和磺酸的酸性會降低水性面層上無溶劑樹脂的固化反應速度，影響水性面層與無溶劑發泡層的粘接性，另外，羧酸會與無溶劑樹脂中的部分異氰酸酯反應生成二氧化碳氣體，在面層和發泡層之間形成空氣阻隔，進一步降低粘接效果。

發明內容

本發明的目的是提供一種高剝離發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂及其制備方法和應用，以解決現有技術中發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂與水性面層粘接性差的問題，同時提高無溶劑聚氨酯合成革的耐高溫性。

所述的高剝離發泡層用無溶劑聚氨酯樹脂，包含樹脂A組分和樹脂B組分，所述的樹脂A組分中活潑氫的摩爾數和樹脂B組分中異氰酸酯基的摩爾數之比為0.95:1～1:1.05；

所述的樹脂A組分含有低分子量聚酰胺樹脂多元醇，所述樹脂B組分含有異氰酸酯，所述的異氰酸酯為芳香族異氰酸酯和脂肪族異氰酸酯的混合物。

優選的，所述樹脂A組分含有如下質量份的組分：

所述多元醇A為聚酯多元醇A和/或聚醚多元醇A；所述聚醚多元醇A的官能度為2～3，羥值為12.5～58.0mgKOH/g；優選的為2官能度和3官能度聚醚多元醇A的混合物，所述2官能度和3官能度聚醚多元醇的質量比為4:6～7:3。

所述聚醚多元醇A以乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種以上為起始劑，與環氧乙烷和/或環氧丙烷聚合而成；

所述聚酯多元醇A由含4～10個碳原子的有機二羧酸與含2～6個碳原子的小分子多元醇酯化反應制得；官能度為2～3，羥值為54～114mgKOH/g；

所述有機二羧酸為己二酸、丁二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、癸烷二羧酸、馬來酸中的一種以上；

所述小分子多元醇為乙二醇、二乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷中的一種以上；

所述聚酯多元醇A還可以為聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一種以上。

所述的低分子量聚酰胺樹脂多元醇的數均分子量為700～2000，優選的為二元酸、二元胺、醇胺的反應產物；制備方法可參見CN 104231260A所述；