[發(fā)明專利]一種基于四苯基乙烯的超分子聚合物網(wǎng)絡的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910291796.3
• 申請日: 2019-04-12
• 公開（公告）號: CN109879858A
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發(fā)明（設計）人: 肖唐鑫;周玲;李正義;孫小強
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種由脲基嘧啶酮取代的四苯基乙烯衍生物的合成方法，其中涉及其中其中化合物的合成，具體合成反應合成化合物B，再用三溴化硼，脫甲基合成化合物C，化合物C與化合物D合成化合物步驟是由4,4′?二溴二苯甲酮合成化合物A，再由化合物A通過鈴木E，再用水合肼還原合成化合物F，最后化合物F與化合物G合成化合物H。本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：四苯基乙烯便于化學修飾和易于功能化，四取代的四苯基乙烯類化合物合成簡單，具有明顯的熒光特性，AIE效應增強，可應用于超分子熒光材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及AIE熒光領(lǐng)域，具體涉及四取代的四苯基乙烯類化合物及其制備方法和應用。

背景技術(shù)

四苯基乙烯是典型的AIE型分子，于常規(guī)熒光分子聚集誘導熒光淬滅(ACQ)有完全相反的發(fā)光現(xiàn)象：熒光發(fā)色團在溶液狀態(tài)下微弱發(fā)光甚至不發(fā)光，而在固體或聚集狀態(tài)下顯著發(fā)光的一種光物理現(xiàn)象。其中四苯基乙烯具有易合成、易功能化、AIE效應明顯等優(yōu)點，在有機發(fā)光二極管、熒光檢查等領(lǐng)域有重要的研究價值和廣闊的應用前景。

由脲基嘧啶酮修飾的四取代的四苯基乙烯衍生物，可將熒光小分子交聯(lián)聚集成超分子功能性材料，其制備過程簡單，產(chǎn)率較高且易于提純，這種由氫鍵交聯(lián)的AIE型超分子聚合物具有更高的發(fā)光效率，形成高強度的超分子熒光材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的為提供一種易合成、易修飾的四取代的四苯基乙烯類化合物及其制備方法和應用。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種四取代的四苯基乙烯類化合物，該四取代的四苯基乙烯類化合物的結(jié)構(gòu)如下式：

其合成路線如下：

一種C4枝化的四苯基乙烯類化合物的具體制備方法，按照下述步驟進行：

步驟1(化合物A的合成)：向反應容器中，加入4,4-二苯甲酮和鋅粉，惰性氣體保護,加入干燥的THF，冰浴下，滴加四氯化碳1h，加入回流過夜，冷卻至室溫，10％K₂CO₃淬滅，硅藻土過濾，DCM萃取，合并有機相無水硫酸鎂干燥，純化后得到化合物A。

步驟2(化合物B的合成)：向反應容器中，加入化合物A，4-甲氧基苯硼酸，TBAB，碳酸鉀溶液，四三苯基膦鈀和的甲苯，T＝80℃下攪拌16h，用DCM萃取，合并有機相，用無水硫酸鎂干燥，旋蒸，純化后得到化合物B。

步驟3(化合物C的合成)：向反應容器中，加入化合物B，惰性氣體保護，加入干燥的DCM，催化劑，室溫攪拌過夜，水淬滅，過濾得到化合物C。

步驟4(化合物D的合成)：向反應容器中，加入鄰苯二甲酰亞胺、K₂CO₃、二溴烷烴和DMF，T＝80℃下攪拌2d，硅藻土過濾，水洗，EA萃取，合并有機相干燥，旋蒸至無有機溶劑，加入EtOH冰浴3h，過濾得到化合物D。

步驟5(化合物E的合成)：向反應容器中，加入化合物C、化合物D、K₂CO₃和DMF，T＝80℃下攪拌2d，硅藻土過濾，水洗，EA萃取，合并有機相干燥，純化后得到化合物E。

步驟6(化合物F的合成)：向反應容器中，加入化合物E、水合肼和EtOH，加熱回流過夜，冷卻至室溫，加入大量氯仿溶解，水洗，合并有機相，無水硫酸鎂干燥，旋蒸得化合物F。

步驟7(化合物H的合成)：向反應容器中，加入化合物F，惰性氣體保護，加入干燥的氯仿和化合物G，室溫攪拌過夜，加入1mol/L HCl溶液、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，旋蒸，純化得到化合物H。

進一步，步驟1中4,4-二苯甲酮、鋅粉和四氯化鈦的比例為1:2.4:1.8。