[發(fā)明專利]一種處理含鍺鋅浸渣的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910282076.0
• 申請日: 2019-04-09
• 公開（公告）號: CN109971961B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 賈著紅;李存兄;張梅;魏昶;李衍林;鄧志敢;趙紅梅;劉克洋;劉賢
• 申請（專利權(quán)）人: 云南馳宏鋅鍺股份有限公司;昆明理工大學(xué)
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B19/30;C22B41/00;C01G49/06;C22B11/00;C22B13/00
• 代理公司: 北京名華博信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11453
• 代理人: 張玉樞

本發(fā)明涉及一種處理含鍺鋅浸渣的方法，屬于濕法冶金綜合回收領(lǐng)域，本發(fā)明包括以下步驟：1）往含鍺鋅浸渣中配入含鍺鋅精礦后與酸性溶液進(jìn)行段強(qiáng)化浸出；2）將段浸出底流與廢電解液混合后進(jìn)行段強(qiáng)化浸出；3）往段浸出液中添加含鍺鋅焙砂或含鍺氧化鋅煙塵調(diào)節(jié)酸度，液固分離得到中和后液和中和渣；4）往中和后液中添加鐵粉和單寧，反應(yīng)結(jié)束液固分離后得到鍺渣和沉鍺后液；5）沉鍺后液進(jìn)行氧化沉鐵得到鐵紅和沉鐵后液。本發(fā)明同步實現(xiàn)含鍺物料有價金屬的高效分離富集與綜合回收，全流程鍺回收率達(dá)95%以上，鍺回收率比現(xiàn)有工藝提高約40%，伴生鐵資源轉(zhuǎn)化為可資源化利用的鐵紅，工藝流程簡單、清潔高效、有價金屬綜合回收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于濕法冶金綜合回收領(lǐng)域，具體的說，涉及一種處理含鍺鋅浸渣的方法。

背景技術(shù)

鍺是中國戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要資源。鍺沒有單獨的礦床，主要伴生在鉛鋅礦床、煤礦床和鐵礦床中。鉛鋅礦中伴生的鍺是我國鍺的主要工業(yè)來源，在濕法煉鋅的焙燒-浸出-凈化-電積主工藝流程中，大部分鍺富集于中性浸出渣或弱酸浸出渣中，從而上述鋅浸渣成為回收鍺的主要原料。

目前從含鍺鋅浸渣中提取鍺的主要方法是煙化爐或回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā)法和熱酸浸出法。在煙化爐或回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā)過程中，含鍺鋅浸渣中約80%的鍺揮發(fā)富集于氧化鋅煙塵中，該過程還原劑粉煤的消耗量大，產(chǎn)出的低濃度二氧化硫煙氣需要進(jìn)一步妥善處理；含鍺氧化鋅煙塵采用兩段酸浸-丹寧沉鍺工藝處理后進(jìn)一步回收其中的鍺。由于煙塵中鍺的存在形態(tài)復(fù)雜，兩段酸浸過程中鍺的浸出率僅為75%左右，全流程鍺的回收率約為55%，工藝流程復(fù)雜且造成鍺資源的嚴(yán)重浪費。采用熱酸浸出-黃鉀鐵礬工藝處理時，過程產(chǎn)出大量為危廢鐵礬渣，鐵礬渣無害化處理成本高，且過程鋅、鍺等有價金屬損失嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服背景技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種處理含鍺鋅浸渣的方法，實現(xiàn)含鍺鋅浸渣中復(fù)雜鍺物相和含鍺鋅精礦中復(fù)雜金屬硫化物的強(qiáng)化溶解，得到富積有鋅、鍺等有價金屬離子的硫酸亞鐵浸出液和鉛銀硫渣；往富集有鋅、鍺等有價金屬離子的硫酸亞鐵浸出液中先添加鐵粉還原浸出液中的三價鐵，再添加單寧進(jìn)行單寧沉鍺，得到丹寧鍺渣和沉鍺后液；將沉鍺后液進(jìn)行高溫氧化沉鐵，獲得可實現(xiàn)資源化利用的鐵紅和沉鐵后液，沉鐵后液返回濕法煉鋅系統(tǒng)回收利用。

本發(fā)明在未做特殊說明情況下，所述的百分含量（%）均指質(zhì)量百分含量。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

所述的處理含鍺鋅浸渣的方法包括以下步驟：

（1）往含鍺鋅浸渣中配入含鍺鋅精礦后與酸性溶液按固液比1:8～20（kg/L）混合調(diào)漿，進(jìn)行段強(qiáng)化浸出，浸出反應(yīng)溫度為70～95℃，反應(yīng)時間為120～300min，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)礦漿靜置分層，得到富含有鋅、鍺、鐵等金屬離子的段浸出液和段浸出底流；

（2）將步驟（1）的浸出底流與廢電解液按1:3.5～7.0的體積比混合，進(jìn)行段強(qiáng)化浸出，浸出反應(yīng)溫度為70～95℃，反應(yīng)時間為120～300min，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)物料液固分離，得到段浸出液和鉛銀硫渣，段浸出液返回步驟（1）進(jìn)行段強(qiáng)化浸出，鉛銀硫渣進(jìn)入鉛、銀回收系統(tǒng)；

（3）往步驟（1）的段浸出液中添加含鍺鋅焙砂或含鍺氧化鋅煙塵反應(yīng)至終點pH為2.5～3.0，液固分離得到中和后液和中和渣，中和渣返回I段強(qiáng)化浸出；

（4）往步驟（3）的中和后液中先添加鐵粉反應(yīng)至溶液中三價鐵離子含量低于30mg/L，然后添加溶液中鍺金屬質(zhì)量15~30倍的單寧，在50～70℃下反應(yīng)30～90min后進(jìn)行液固分離，得到單寧鍺渣和沉鍺后液，丹寧鍺渣進(jìn)入鍺回收系統(tǒng)；

（5）將步驟（4）產(chǎn)出的沉鍺后液在反應(yīng)釜內(nèi)加入鐵紅晶鐘并通入氧氣進(jìn)行氧化沉鐵，反應(yīng)溫度為180～200℃，反應(yīng)時間120～240min，氧氣分壓400～800kPa，鐵紅晶種加入量為20～50g/L，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行液固分離得到鐵紅和沉鐵后液，沉鐵后液返回濕法煉鋅工藝流程。