[發(fā)明專利]1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物及其制備方法、用途在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910276518.0 | 申請日： | 2019-04-08 |
| 公開（公告）號： | CN109970652A | 公開（公告）日： | 2019-07-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 馬軍安;張?jiān)?/a>;張發(fā)光 | 申請（專利權(quán)）人： | 天津大學(xué) |
| 主分類號： | C07D231/14 | 分類號： | C07D231/14;A01P1/00 |
| 代理公司： | 天津市北洋有限責(zé)任專利代理事務(wù)所 12201 | 代理人： | 程小艷 |
| 地址： | 300072*** | 國省代碼： | 天津;12 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 吡唑 酰胺化合物 單氟甲基 甲酸 氰基 呋喃 制備 農(nóng)作物殺菌劑 酰胺化反應(yīng) 氟化反應(yīng) 類化合物 殺菌活性 殺菌用途 氧化反應(yīng) 原料制備 呋喃環(huán) 可用 羧酸 還原 | ||
1.一種制備1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的方法，其包括如下步驟：
步驟1)：1-甲基-3-氰基-4-(2-呋喃)吡唑(Ia)在還原劑作用下，制得中間體(Ib)；
步驟2)：中間體(Ib)在氟化試劑作用下，制得中間體(Ic)；
步驟3)：中間體(Ic)在氧化試劑作用下，制得中間體(Id)；
步驟4)：中間體(Ic)經(jīng)氯化試劑作用下，在堿存在下與胺反應(yīng)，制備得得到(I)；
其中：R1為氫時，R2選自2-位、3-位、4-位是烷基、芳基、鹵素取代的苯基；
R1為甲氧基時，R2選自1-芳基-2-丙烷基；
所述烷基是C1～C6的直鏈烷基、C3～C9環(huán)烷基；
所述芳基是帶有鹵素取代的C6～C14的芳基；
所述鹵素是氟、氯、溴、碘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中還原劑為四氫鋰鋁、二異丁基氫化鋁、甲硼烷以及硼氫化鈉與硫酸混合物中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中氟化試劑為二乙胺基三氟化硫(DAST)、N-三氟化硫嗎啉(Morpho-DAST)和二甲氧乙胺基三氟化硫(Deoxofluor)中任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和四氯化碳中任一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中氧化劑為催化量的三氯化釕與當(dāng)量的高碘酸鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣、次氯酸鉀、吡啶N-氧化物中任一種的組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的所述1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中溶劑為乙腈和水與四氯化碳、氯仿、二氯乙烷和二氯甲烷中任一種的組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中氯化試劑為五氯化磷、氯化亞砜和草酰氯中任一種；所述堿為三乙胺、吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀中任一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)的制備方法，其特征在于，所述步驟1)和步驟4)中溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙醚和乙二醇二甲醚中任一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)，其優(yōu)選結(jié)構(gòu)式為以下結(jié)構(gòu)式中的一種：
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的1-甲基-3-單氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物(I)，其特征在于，具有殺菌活性，用作農(nóng)業(yè)殺菌劑。
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