[發(fā)明專(zhuān)利]一種超細(xì)粉態(tài)堿式氯化銅的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910273681.1
• 申請(qǐng)日: 2019-04-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110002489A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 谷芳芳;劉紅梅;李炳華;杜榮光;王保金
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 廣東廣試試劑科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01G3/05
• 分類(lèi)號(hào): C01G3/05;C01D3/04;C01D3/14;A01N59/20;A01P3/00;A01P1/00;A23K20/20;A23K20/195
• 代理公司: 廣州市深研專(zhuān)利事務(wù)所 44229
• 代理人: 姜若天

本發(fā)明公開(kāi)了一種超細(xì)粉態(tài)堿式氯化銅的制備方法，包括如下步驟：1：將工業(yè)二水合氯化銅溶解，配制成氯化銅溶液，過(guò)濾澄清；2：配制氫氧化鈉溶液，過(guò)濾澄清；3：純凈水做底，將步驟1和步驟2的溶液，分別存放在兩個(gè)高位槽內(nèi)；合成方式為同時(shí)加料，控制終點(diǎn)pH值；加熱≤70℃，保溫；4：在離心機(jī)中反復(fù)洗水3~4次，控制離心出來(lái)的水溶液的電導(dǎo)率；5：得到無(wú)色母液和堿式氯化銅沉淀，用純凈水將堿式氯化銅沉淀調(diào)成均質(zhì)乳濁液；6：控制干燥條件，干燥得成品。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了有害廢水零排放，且在減少污水排放的同時(shí)，通過(guò)制取副產(chǎn)品降低總成本。采用噴霧干燥，瞬時(shí)干燥脫水，活性保持好；外觀(guān)是超細(xì)粉態(tài)，過(guò)200目篩，通過(guò)率≥98%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種超細(xì)粉態(tài)堿式氯化銅的制備方法，屬于農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域和動(dòng)物飼料生產(chǎn)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

銅制劑農(nóng)藥對(duì)常見(jiàn)的真菌性和細(xì)菌性病害具有良好的防治作用，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較廣。在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家無(wú)機(jī)類(lèi)的農(nóng)藥市場(chǎng)占有率高達(dá)60%，但在我國(guó)的使用率卻呈下降趨勢(shì)。究其原因是傳統(tǒng)含銅農(nóng)藥多使用硫酸銅。硫酸銅水溶性好、性質(zhì)活潑，單獨(dú)使用效果理想，但是和其他藥劑混用，極易出現(xiàn)兩種藥物效果都降低甚至失效的情況。隨著自然生態(tài)環(huán)境的變化，農(nóng)作物發(fā)生病蟲(chóng)害的情況也在變的復(fù)雜，出現(xiàn)需要同時(shí)處理或預(yù)防兩個(gè)以上的問(wèn)題的情況越來(lái)越多，傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)銅制劑因?yàn)槭褂貌划?dāng)，藥效大打折扣，直至被放棄使用。因?yàn)橐环矫嬗坞x態(tài)的二價(jià)銅離子氧化性好，是很多有機(jī)反應(yīng)的良好催化劑；另一方面水溶液中游離銅離子性質(zhì)活潑容易與其他無(wú)機(jī)物和有機(jī)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成絡(luò)合物或沉淀。事實(shí)上含無(wú)機(jī)銅的藥劑在防蟲(chóng)殺菌方面比起有機(jī)農(nóng)藥使用用量小，效果好，農(nóng)作物的藥物殘留低，毒害小。經(jīng)過(guò)研究證明采用堿式氯化銅可以避免上述缺陷。堿式氯化銅除了具有一般銅制劑的殺細(xì)菌防真菌的特性外，它的特點(diǎn)是可以和很多殺菌劑、殺蟲(chóng)劑混合使用，大大提高綜合預(yù)防和治理病蟲(chóng)害的效果，尤其是超細(xì)粉態(tài)堿式氯化銅分散性好，在復(fù)配產(chǎn)品中分布均勻，性質(zhì)穩(wěn)定，不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

銅元素是動(dòng)物生長(zhǎng)必需的一種微量元素，在維持動(dòng)物體的正常生理代謝、提高免疫力等方面發(fā)揮著重要的作用，能夠參與血紅素的合成和紅細(xì)胞的成熟及成骨過(guò)程、毛發(fā)和毛皮的色素沉著和角質(zhì)化過(guò)程。

作為最重要和最先開(kāi)發(fā)的銅添加劑，硫酸銅長(zhǎng)期以來(lái)一直是最普遍的銅元素來(lái)源,其最大的優(yōu)勢(shì)是價(jià)格低廉，但使用過(guò)程中存在很多問(wèn)題和缺陷：1、結(jié)晶硫酸銅本分帶有五個(gè)結(jié)晶水，易吸潮，易溶于水，存放過(guò)程易發(fā)生板結(jié)，腐蝕加工生產(chǎn)設(shè)備。2、游離的二價(jià)銅離子對(duì)大多數(shù)維生素有明顯催化作用，會(huì)破壞飼料中的維生素和導(dǎo)致脂肪酸敗，損失飼料營(yíng)養(yǎng)成分。3、硫酸銅對(duì)其他的微量元素如鐵、鋅的吸收產(chǎn)生拮抗作用，極大地降低飼料中微量元素的正常吸收，進(jìn)而影響動(dòng)物體正常代謝。4、硫酸銅的吸收利用率低，大量使用導(dǎo)致動(dòng)物糞便中的可溶性銅含量高，排入環(huán)境后，對(duì)環(huán)境尤其是水體是不可忽視的重金屬污染源研究表明，水體中銅含量高于0.04mg/Kg就可以影響水生動(dòng)物的生長(zhǎng)。

為了克服上述諸多缺陷，在經(jīng)過(guò)了大量的實(shí)驗(yàn)研究，最終選定了堿式氯化銅為優(yōu)質(zhì)銅源添加劑。堿式氯化銅Cu₂(OH)₃Cl是一種中性鹽，與硫酸銅比，其存在以下優(yōu)點(diǎn)：1、不溶于水卻可以快速溶解于動(dòng)物的腸道中。水溶性極低，不會(huì)水解出二價(jià)銅離子，因此也不會(huì)氧化破壞飼料中的營(yíng)養(yǎng)成分，提高飼料維生素和油脂的穩(wěn)定性以及動(dòng)物組織中維生素的保存率。2、能有效改善動(dòng)物對(duì)銅的吸收利用率，相比硫酸銅生物利用率可提高21%到41%，且不會(huì)影響鐵、鋅等其他微量元素的吸收利用。3、研究表明，家禽對(duì)堿式氯化銅的生物學(xué)利用率高于硫酸銅，在40℃儲(chǔ)存21天后測(cè)定飼料中植酸酶活力，發(fā)現(xiàn)堿式氯化銅比硫酸銅高16.7%。因此可以降低銅元素添加量，有利于保護(hù)環(huán)境，符合畜牧業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展政策。

堿式氯化銅的合成方法，一類(lèi)是由硫酸銅或氯化銅，石灰乳、白堊或有銨鹽存在下通入空氣進(jìn)行反應(yīng)而制得。