[發明專利]一種加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910265730.7
• 申請日: 2019-04-03
• 公開（公告）號: CN111774066B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 劉紓言;季洪海;張會成;王少軍;凌鳳香;沈智奇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫催化劑的制備方法，包括：（1）制備棒狀氧化鋁團簇體；（2）用含加氫活性組分I的浸漬液浸漬棒狀氧化鋁團簇體并干燥制得改性棒狀氧化鋁團簇體，然后混捏成型、干燥、焙燒，得到載體I；（3）用含加氫活性組分II的浸漬液浸漬載體I干燥、焙燒，得到載體II；（4）將步驟（3）所得的載體II與碳酸氫銨、水混合后密封熱處理，處理后物料經干燥、焙燒，得到載體III；（5）用含加氫活性組分III的浸漬液載體III，經干燥、焙燒制得加氫脫金屬催化劑。該方法制備的加氫催化劑孔道貫通且孔分布適宜，活性組分呈非均勻分布，該催化劑用于重油加氫反應過程，具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩定性及較高的加氫脫殘炭活性。

技術領域

本發明涉及催化劑制備領域，具體地說涉及一種加氫催化劑的制備方法。

背景技術

隨著原油劣質化、重質化的加劇，重油高效轉化、提高輕質油品的收率已成為煉油技術發展的一個重要趨勢。渣油固定床加氫技術是實現重油高效轉化的一個有效手段。采用該技術路線能夠有效脫除渣油中的金屬、硫、氮及殘炭等雜質，為催化裂化提供優質進料，在增產輕質油品的同時滿足更嚴格的環保法規要求。在重油加工過程中，其中的金屬化合物會發生分解，金屬雜質則沉積在催化劑的內、外表面上堵塞孔道，甚至造成催化劑中毒失活，因此，在重油催化裂化過程中必須先脫除其中所含的金屬雜質。加氫脫金屬催化劑主要脫除原料油中包括鎳、釩在內的金屬雜質，以保護下游催化劑不因大量金屬沉積而失去活性。

目前，工業化的加氫脫金屬（HDM）催化劑大多為Ni-Mo/Al₂O₃催化劑，其中Al₂O₃載體的孔結構會顯著影響其催化活性以及穩定性。先前的研究結果表明：合適的Al₂O₃載體孔徑分布能提供適宜的金屬化合物擴散速率，氧化鋁載體中一定比例超大孔的存在，能促進大分子瀝青質分子的擴散與沉積，減少焦炭沉積對孔口的堵塞，即使在鎳和釩沉積嚴重的情況下，大孔也可以使大分子通過，提高了催化劑的穩定性。

CN101890372A公開了一種氧化鋁載體及其制備方法。該氧化鋁載體是采用熔鹽超增溶膠團法制備的氫氧化鋁凝膠為原料，由于該凝膠中含有表面活性劑和烴類組分，經成型和焙燒后，使聚合的氫氧化鋁脫出水分后形成的納米氧化鋁粒子仍具有棒狀的基本結構，而且無序堆積成框架結構。該技術制備大孔氧化鋁載體的過程較復雜。

CN106268969A公開了一種催化劑載體及其制備方法以及其脫金屬催化劑。所述催化劑載體由多個納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成，所述催化劑載體具有開放性的孔道，每個納米棒狀的氧化鋁單體的長度為100-500nm，直徑為10-50nm。該方法催化劑載體由多個納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成，形成的孔道較大，雖然有利于膠質、瀝青質等大分子的擴散，但同樣存在制備過程復雜的缺點。

發明內容

針對現有技術中的不足之處，本發明提供一種加氫催化劑的制備方法。該方法制備的加氫脫金屬催化劑孔道貫通且孔分布適宜，活性組分呈非均勻分布，該催化劑用于重油加氫反應過程，具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩定性及較高的加氫脫殘炭活性。

本發明的加氫催化劑的制備方法，包括：

（1）制備棒狀氧化鋁團簇體；

（2）用含加氫活性組分I的浸漬液浸漬棒狀氧化鋁團簇體并干燥制得改性棒狀氧化鋁團簇體，將改性棒狀氧化鋁團簇體與擬薄水鋁石混捏成型、干燥、焙燒，得到載體I；

（3）用含加氫活性組分II的浸漬液不飽和噴淋浸漬載體I，干燥、焙燒，得到載體II；

（4）載體II與碳酸氫銨、水混合后密封熱處理，處理后物料經干燥、焙燒，得到載體III；

（5）用含加氫活性組分III的浸漬液浸漬載體III，載體經干燥、焙燒制得加氫催化劑。