[發明專利]一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法

有效

• 申請號: 201910261611.4
• 申請日: 2019-04-02
• 公開（公告）號: CN109824607B
• 公開（公告）日: 2022-12-09
• 發明（設計）人: 王莉賢;王高飛;楊百勤;馬歆
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D239/62
• 分類號: C07D239/62
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 王婧

本發明提供了一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，包括：步驟1：將4?硝基苯胺重氮化，得到重氮鹽；步驟2：將重氮鹽與巴比妥酸進行偶合反應，得到4?硝基苯偶氮巴比妥酸；步驟3：將4?硝基苯偶氮巴比妥酸經Na₂S·9H₂O還原，得到4?氨基苯偶氮巴比妥酸。本發明的制備方法簡單，得到的對氨基苯偶氮巴比妥酸可作為制備雙偶氮化合物的一種新的重氮組分。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法。

背景技術

偶氮化合物是一類重要的有機化合物，被廣泛用作染料、分析試劑、光導材料。研究表明偶氮化合物具有非線性光學性質，以及超高存儲密度等特性。含偶氮單元的光響應性材料在光驅動分子開關、彩色液晶顯示、藥物緩釋劑、電致發光材料等方面具有廣泛的應用價值。雙偶氮化合物光敏感度更高、光譜響應范圍較寬，是一種良好的有機光導材料。設計合成新的可提供雙偶氮基的重氮組分，對于開發新的雙偶氮化合物具有重要意義。

發明內容

本發明目的是提供一種含有巴比妥酸結構單元的雙偶氮化合物重氮組分制備方法，為合成新的雙偶氮化合物提供新路線。

為了實現以上目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供了一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，包括：

步驟1：將4-硝基苯胺重氮化，得到重氮鹽；

步驟2：將重氮鹽與巴比妥酸進行偶合反應，得到4-硝基苯偶氮巴比妥酸；

步驟3：將4-硝基苯偶氮巴比妥酸經Na₂S·9H₂O還原，得到4-氨基苯偶氮巴比妥酸。

優選地，所述的重氮化的具體步驟包括：將4-硝基苯胺、水和鹽酸加入到反應容器中，65-70℃下攪拌0.5-1h，冷卻至0-5℃后，加入亞硝酸鈉溶液，繼續在0～5℃下攪拌45-50min，得到重氮鹽；

更優選地，所述的亞硝酸鈉溶液的加入應控制在10～15min之內。

更優選地，所述的4-硝基苯胺、亞硝酸鈉和鹽酸的摩爾比為1:1.1～1.2:3。

優選地，所述的偶合反應的具體步驟包括：

步驟A：將巴比妥酸、水、堿和陰離子表面活性劑于反應容器中，加熱攪拌，待巴比妥酸溶解后，放置在冰浴中冷卻至15-20℃，得到巴比妥酸溶液；

步驟B：將4-硝基苯胺重氮鹽溶液滴加于步驟1)所得的巴比妥酸溶液內，調節pH大于4.5，攪拌反應30-50min，將pH調節到小于5，攪拌反應25-35min，得到4-硝基苯偶氮巴比妥酸。

更優選地，所述的4-硝基苯胺重氮鹽和巴比妥酸的摩爾比為1:1.1。

更優選地，所述的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

更優選地，所述的巴比妥酸、堿和陰離子表面活性劑的摩爾比為1：1.5：0.001-0.002。

更優選地，所述的4-硝基苯胺重氮鹽溶液的滴加過程中保持體系pH大于4.5。

優選地，所述的步驟3中的還原的具體步驟包括：將4-硝基苯偶氮巴比妥酸和水加入到反應容器中，攪拌并加熱至75-85℃，將Na₂S·9H₂O和拉開粉溶于水，滴加到上述的反應容器中，繼續升溫至100-105℃，調節pH為8，回流反應40-48h，得到4-氨基苯偶氮巴比妥酸。

優選地，所述的步驟1中的4-硝基苯胺在重氮化之前，先在酸性水溶液中攪拌加熱后再冷卻至低溫，結晶析出固體銨鹽，使其更易參與重氮化反應。