[發明專利]一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法

有效

• 申請號: 201910261611.4
• 申請日: 2019-04-02
• 公開（公告）號: CN109824607B
• 公開（公告）日: 2022-12-09
• 發明（設計）人: 王莉賢;王高飛;楊百勤;馬歆
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D239/62
• 分類號: C07D239/62
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 王婧

1.一種雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，包括：

步驟1：將4-硝基苯胺重氮化，得到重氮鹽；

步驟2：將重氮鹽與巴比妥酸進行偶合反應，得到4-硝基苯偶氮巴比妥酸；

步驟3：將4-硝基苯偶氮巴比妥酸經Na₂S·9H₂O還原，得到4-氨基苯偶氮巴比妥酸；

所述的重氮化的具體步驟包括：將4-硝基苯胺、水和鹽酸加入到反應容器中，65-70℃下攪拌0.5-1h，冷卻至0-5℃后，加入亞硝酸鈉溶液，繼續在0～5℃下攪拌45-50min，得到重氮鹽；

所述的偶合反應的具體步驟包括：

步驟A：將巴比妥酸、水、堿和陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉于反應容器中，加熱攪拌，待巴比妥酸溶解后，放置在冰浴中冷卻至15-20℃，得到巴比妥酸溶液；

步驟B：將4-硝基苯胺重氮鹽溶液滴加于步驟1)所得的巴比妥酸溶液內，調節pH大于4.5，攪拌反應30-50min，將pH調節到小于5，攪拌反應25-35min，得到4-硝基苯偶氮巴比妥酸；

所述的巴比妥酸、堿和陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉的摩爾比為1：1.5：0.001-0.002。

2.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的亞硝酸鈉溶液的加入應控制在10～15min之內。

3.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的4-硝基苯胺、亞硝酸鈉和鹽酸的摩爾比為1:1.1～1.2:3。

4.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的4-硝基苯胺重氮鹽和巴比妥酸的摩爾比為1:1.1。

5.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的步驟3中的還原的具體步驟包括：將4-硝基苯偶氮巴比妥酸和水加入到反應容器中，攪拌并加熱至75-85℃，將Na₂S·9H₂O和拉開粉溶于水，滴加到上述的反應容器中，繼續升溫至100-105℃，調節pH為8，回流反應40-48h，得到4-氨基苯偶氮巴比妥酸。

6.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的4-硝基苯偶氮巴比妥酸和Na₂S·9H₂O的摩爾比為1:1.7。

7.如權利要求1所述的雙偶氮化合物重氮組分的制備方法，其特征在于，所述的偶合反應的具體步驟包括：所述的4-硝基苯偶氮巴比妥酸和拉開粉的摩爾比為1：0.005-0.008。