[發明專利]主族金屬配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910251385.1
• 申請日: 2019-03-29
• 公開（公告）號: CN110467633B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 張俊龍;尹昊琰;寧瑩瑩;王炳武
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C07F7/30
• 分類號: C07F7/30;C07F5/00;A61P35/00
• 代理公司: 北京康思博達知識產權代理事務所(普通合伙) 11426
• 代理人: 范國鋒;路永斌

1.一種含有式Ⅰ或式Ⅱ所示結構的主族金屬配合物，或其藥學上可接受的鹽，

所述主族金屬配合物，包括其正離子，由希夫堿類平面四齒配體和p區主族金屬離子組成；

其中，M表示p區主族金屬；

X代表二胺殘基，選自-CH＝CH-、-C(CN)＝C(CN)-、-CH＝C(CN)-、-CH＝C(Cl)-、-CH＝CH-CH＝CH-、-CH＝C(CN)-CH＝CH-或-CH＝C(NH₃)-，或者作為取代或未取代的苯、吡啶、吡咯、呋喃、苯并吡咯或苯并呋喃的鄰二取代基團；

Y為氫、C_1-12烷基、鹵素、鹵素取代烷基、氰基、或C_1-12烷氧基；

Z為氫、C_1-12烷基、鹵素；

R₁、R₂、R₃和R₄為對配體骨架中苯環上的取代基，各自獨立地選自氫、鹵素、硝基、羥基、巰基、羧基、氨基、氰基、C_1-12烷基、C_2-12烯烷基、C_2-12炔烷基、C_1-8烷氧基、C_2-8烯氧基、C_2-8炔氧基、C_1-8烷硫基、C_3-8雜環基、芳基、C_1-12烷基取代氨基或鹵素取代C_1-12烷基；或者，R₁、R₂、R₃和R₄中相鄰的兩個取代基可以成環；

所述主族金屬配合物還帶有配體，如式Ⅲ和式Ⅳ所示：

所述L表示一個或多個軸向單齒配體，包括陰離子配體、中性配體；所述L也可以是非配位陰離子。

2.根據權利要求1所述的主族金屬配合物，其特征在于，

所述M為鋁、鎵、銦或鍺中的一種；

所述Y為氫、鹵素、氰基、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基；

R₁、R₂、R₃和R₄各自獨立地選自氫、鹵素、硝基、羥基、羧基、氨基、氰基、C_1-12烷基、C_1-8烷氧基、芳基、N,N-二(C_1-6烷基)氨基、N-(C_1-6烷基)-N-(C_1-6烷基)氨基、N-(C_1-6烷基)-N-C_1-6炔烷基)氨基、N,N-二芳基氨基、N-(C_1-6烷基)-N-芳基氨基、N-(C_1-6烷基)-N-雜環基氨基、-CF₃-、-ClCH₂-、-ClCH₂-CH₂-、(CH₃)₂C(CH₂Cl)-、CH₂-CH₂Cl-CH(CH₃)₂-或鹵素取代的C_3-6環狀烷基；

所述陰離子配體包括鹵素離子、乙酸根離子；所述中性配體為氧配位或氮配位的配體。

3.根據權利要求1或2所述的主族金屬配合物，其特征在于，所述中性配體為溶劑分子。

4.根據權利要求1所述的主族金屬配合物，其特征在于，

所述主族金屬配合物包括：

5.一種權利要求1至4之一所述主族金屬配合物的制備方法，其特征在于，

將式V所示水楊醛或取代水楊醛、式VI所示二胺前體以及主族金屬鹽MD置于有機溶劑L中，于50～150℃下進行反應12～24h，即得：