[發明專利]一種混合碳四原料加氫精制的方法及其系統

有效

• 申請號: 201910242874.0
• 申請日: 2019-03-28
• 公開（公告）號: CN111748374B
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 張登前;習遠兵;李中亞;李善清;李洪寶;褚陽;田鵬程
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G70/00
• 分類號: C10G70/00;C10G70/02;C10G67/14
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1.一種混合碳四原料加氫精制的方法，包括：

(1)混合碳四原料在第一反應器內，在惰性氣體的氣氛下，與硫醇醚化催化劑接觸進行反應，所得反應流出物進行分離后，得到硫醚和低硫混合碳四物料，所述硫醇醚化催化劑為負載在氧化鋁載體上的含有至少一種第VIII族非貴金屬組分和至少一種第VIB族金屬組分的催化劑；所述的惰性氣體選自氮氣、氦氣、氬氣中的一種或幾種；惰性氣體和混合碳四原料的標準狀態體積比例為1～50:1；

(2)所得低硫混合碳四物料和氫氣及選擇性調控氣體一起進入第二反應器，與選擇性加氫脫二烯催化劑接觸，進行加氫脫二烯反應，第二反應器的反應流出物經分離后，得到低硫、低二烯烴混合碳四產品，所述選擇性加氫脫二烯催化劑為貴金屬催化劑；所述的選擇性加氫脫二烯催化劑包括至少一種第VIII族貴金屬組分和任選的第IB族金屬組分，所述的選擇性調控氣體選自CO、CO₂、NO、H₂S中的一種或幾種；以第二反應器進料混合物的總體積為基準，選擇性調控氣體的體積分數為：0.001％～10％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述的硫醇醚化催化劑中，第VIII族非貴金屬選自鈷和/或鎳，第VIB族金屬組分選自鉬和/或鎢；以氧化物計并以硫醇醚化催化劑為基準，所述第VIII族非貴金屬組分的質量分數為1～40％，第VIB族金屬組分的質量分數為0.1～10％。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的硫醇醚化催化劑中第VIII族非貴金屬組分為鎳，第VIB族金屬組分為鉬，以氧化物計并以硫醇醚化催化劑為基準，鎳的質量分數為3～25％，鉬的質量分數為0.5～4.5％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的選擇性加氫脫二烯催化劑含有載體和加氫活性金屬組分，所述載體為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁，所述加氫活性金屬組分包括至少一種第VIII族貴金屬組分和任選的第IB族金屬組分，其中第VIII族貴金屬組分選自鈀和/或鉑。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以選擇性加氫脫二烯催化劑為基準，鈀和/或鉑的質量分數為0.05～1％，第IB族金屬組分的質量分數為0～0.5％。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的混合碳四原料為催化裂化、常減壓蒸餾、焦化、加氫裂化裝置所得的碳四物料或者碳三、碳四混合物料，所述混合碳四原料中丁二烯的體積分數為0.005％～1％，硫含量為10～500μg/g，以含硫化合物的質量為基準，硫醇硫占50％～98％。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中惰性氣體和混合碳四原料的標準狀態體積比例為2～30:1。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中第一反應器的反應氣氛中還含有氫氣；氫氣和混合碳四原料的標準狀態體積比例為1～100:1。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，氫氣和混合碳四原料的標準狀態體積比例為2～60:1。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中第一反應器的反應條件為：壓力0.3～4.0MPa、反應溫度30～250℃、體積空速1.0～20.0h^-1；

步驟(2)中第二反應器的反應條件為：氫分壓0.3～4.0MPa、反應溫度30～150℃、體積空速1.0～20.0h^-1、氫二烯烴摩爾比0.5～50。