[發明專利]銅鋅催化劑的制法

有效

• 申請號: 201910182534.3
• 申請日: 2019-03-12
• 公開（公告）號: CN111686738B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 王海濤;徐學軍;王繼鋒;劉東香
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J35/10;C07C29/154;C07C31/04
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1.一種銅鋅催化劑的制備方法，其特征在于包括以下內容：（1）將混合溶液A和偏鋁酸鈉溶液進行并流成膠反應，得到漿液I，然后進行老化；（2）將混合溶液B和碳酸鈉溶液并流滴加到步驟（1）老化后的漿液I中，進行成膠反應，得到漿液II，然后進行老化；（3）步驟（2）得到的物料經過濾、干燥，然后用含有鋁鹽和有機酸的混合水溶液處理；（4）步驟（3）得到的物料制成催化劑產品；其中混合溶液A為含有可溶性銅鹽、可溶性鋅鹽和有機助劑的水溶液，混合溶液B為含有可溶性銅鹽和可溶性鋁鹽的水溶液；所述有機助劑為羧酸聚合物和/或有機膦酸類化合物；所述的有機酸選自碳數為 C2～C8的羧酸。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的混合溶液A中，可溶性銅鹽濃度以Cu²⁺計為1.0～5.0mol/L，可溶性鋅鹽濃度以Zn²⁺計為0.5～6.0mol/L；混合溶液A中銅含量為催化劑中銅含量的40%～80%。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述羧酸聚合物的分子量為400～5000，選自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚天冬氨酸、聚環氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物或馬來酸-丙烯酸共聚物中的一種或多種；所述有機膦酸類化合物選自乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亞甲基膦酸、1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷、羥基膦酰基乙酸、氨基三亞甲基膦酸或二亞乙基三胺五亞甲基膦酸中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機助劑的加入量與混合溶液A中的Cu的摩爾比為0.2：1～3.0：1。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的偏鋁酸鈉溶液的濃度以Al₂O₃計為10～90g/L。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述成膠反應條件為：反應溫度30～80℃，反應時間0.2～2.0小時，pH值6.0～9.0。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的漿液I的老化條件為：老化溫度40～90℃， pH值6.0～8.0，老化時間0.2～1.0小時。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的混合溶液B中，可溶性銅鹽濃度以Cu²⁺計為0.5～4.0mol/L，可溶性鋁鹽濃度以Al³⁺計為0.5～5.0mol/L；混合溶液B中銅含量為催化劑中銅含量的20%～60%；混合溶液B中鋁含量為催化劑中鋁含量的15%～55%。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）的反應物料中，碳酸鈉的量與銅和鋅總量的摩爾比為0.5～4.0。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述成膠反應條件為：反應溫度30～90℃，反應時間1.5～4.0小時，pH值8.5～12.0，比步驟（1）成膠反應的pH值至少高1.0。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的漿液II的老化條件為：老化溫度40～90℃，老化時間1.5～6.0小時，pH值7.5～11.0，比步驟（1）老化的pH值至少高0.5。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的鋁鹽和有機酸的混合水溶液中，鋁鹽以Al³⁺計與催化劑中CuO的摩爾比為0.3～7.0；有機酸與催化劑中CuO的摩爾比為0.3～6.0；含鋁鹽和有機酸的水溶液與干燥后物料的體積比為1:1～7:1。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中鋁鹽為氯化鋁、硝酸鋁或硫酸鋁中的一種或多種。