[發明專利]一種原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的測定方法

有效

• 申請號: 201910178441.3
• 申請日: 2019-03-11
• 公開（公告）號: CN109738555B
• 公開（公告）日: 2021-07-06
• 發明（設計）人: 李會卿;張東衛;賈榮榮;左蘭蘭;馬亞紅
• 申請（專利權）人: 河北誠信集團有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/68
• 代理公司: 石家莊元匯專利代理事務所(特殊普通合伙) 13115
• 代理人: 修紅霞

一種原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的測定方法，屬于化學工業品檢測技術領域，測定方法包括內標溶液的制備、標準溶液的制備、試樣溶液的配制、以及氣相色譜分離和測定。原甲酸三甲酯粗品以丙二酸二甲酯為內標物，無水甲醇作溶劑；原甲酸三乙酯粗品以丙二酸二乙酯為內標物，無水乙醇作溶劑，用配備氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀檢測，各組分進行分離，然后與標準溶液對照，根據保留時間定性，用內標法進行定量，該方法簡便、快速、準確，無雜質峰干擾，十分適合工業生產中大批量樣品檢測。

技術領域

本發明屬于化學工業品檢測技術領域，涉及到一種甲酸酯含量的測定方法，特別是一種原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的測定方法。

背景技術

原甲酸酯作為重要有機合成中間體，主要是指原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯，它們在醫藥、農藥、涂料、染料和香料方面都有廣泛的應用。例如，原甲酸三乙酯是殺螨劑雙甲脒和除草劑吡嘧磺隆的中間體，也可用于合成抗瘧藥氯喹、喹哌等藥品。原甲酸三甲酯是合成維生素B、磺胺嘧啶、吡哌酸藥物、抗菌素等的原料，在涂料方面用于制作防止聚氨酯或環氧涂料因水合而硬化的脫水劑等等。隨著原甲酸酯應用的不斷推廣，它們的需求量日益增加，市場競爭也會越來越激烈，只有生產出質優價廉的產品才能在市場占有一席之地。所以找出一個原甲酸酯粗品的檢測方法，有利于我們對生產過程中的合成轉化率和蒸餾收率進行評估，及早的發現生產中的異常情況，提高生產效率。

酯類的檢測大多采用氣相方法，而目前報道過的原甲酸酯的檢測方法多為氣相面積歸一法，其僅適合于高含量成品的檢測，針對粗品等含雜質組分較多的產品的檢測方法則鮮有報道。同時，根據經驗和資料可知，氣相定量方法主要是歸一法和內標法，歸一法具體操作方便，但要求樣品中的每個雜質都出峰且計算出其校正因子，原甲酸酯的粗品中含有較多的溶劑油，溶劑油為混合物不適合氣相校正因子法；內標法定量準確，試樣含有不出峰組分的情況下也不影響測定。然而，使用內標法定量時，難點在于選擇合適的內標物，因此內標物的選擇是一項非常重要的工作。

柏亞羅提出來用己酸乙酯做內標物來測定原甲酸三乙酯的含量(柏亞羅，《原甲酸三乙酯的氣譜分析方法》，《浙江農藥》，2000年第1期，22-23頁)。然而，其僅適用于原甲酸三乙酯純品含量的檢測，對于其中雜質組分較多的原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯的粗品，內標物己酸乙酯經發明人的實驗證實對雜質峰有干擾，達不到分離要求，因而不適合作為本發明的內標物。

發明內容

本發明為了克服現有技術的缺陷，設計了一種原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的測定方法，簡便、快速、準確，無雜質峰干擾，十分適合工業生產中大批量樣品檢測。

本發明所采取的具體技術方案是：一種原甲酸酯粗品中原甲酸酯含量的測定方法，所述的原甲酸酯粗品為原甲酸三甲酯粗品和原甲酸三乙酯粗品，原甲酸酯含量為原甲酸三甲酯粗品中原甲酸三甲酯含量和原甲酸三乙酯粗品中原甲酸三乙酯含量，關鍵在于，所述的測定方法包括以下步驟：

(1)內標溶液的制備：稱取丙二酸二甲酯，置于容量瓶中，以無水甲醇定容，配制成內標溶液Ⅰ；稱取丙二酸二乙酯，置于容量瓶中，以無水乙醇定容，配制成內標溶液Ⅱ；

(2)標準溶液的制備：稱取原甲酸三甲酯標準品，置于容量瓶中，加入內標溶液Ⅰ，用無水甲醇定容，配制成標準溶液Ⅰ；稱取原甲酸三乙酯標準品，置于容量瓶中，加入內標溶液Ⅱ，用無水乙醇定容，配制成標準溶液Ⅱ；

(3)試樣溶液的配制：稱取原甲酸三甲酯粗品試樣，置于容量瓶中，加入內標溶液Ⅰ，用無水甲醇定容，配制成試樣溶液Ⅰ；稱取原甲酸三乙酯粗品試樣，置于容量瓶中，加入內標溶液Ⅱ，用無水乙醇定容，配制成試樣溶液Ⅱ；

(4)氣相色譜分離和測定：在色譜條件下，注入標準溶液Ⅰ和試樣溶液Ⅰ，用配備氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀檢測，各組分進行分離；然后與標準溶液Ⅰ對照，根據保留時間定性，用內標法進行定量，根據下面的式①計算原甲酸三甲酯粗品中原甲酸三甲酯含量w₁：