[發明專利]乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201910165055.0
• 申請日: 2019-03-05
• 公開（公告）號: CN111659465A
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 林強;湯之強;代武軍;李金兵;尹國海;張新軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院;中國石化催化劑有限公司;中石化催化劑（北京）有限公司
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J31/02;B01J31/04;B01J37/02;B01J35/10;C07D301/10;C07D303/04
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其特征在于，該銀催化劑包括：

i.多孔氧化鋁載體；以及，

ii.負載于所述多孔氧化鋁載體上的銀、表面活性劑組分和任選的以下組分中的至少一種：堿金屬助劑、堿土金屬助劑、錸助劑和錸的協同助劑；所述表面活性劑組分為水溶性的陽離子表面活性劑。

2.根據權利要求1所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，以銀催化劑的總重量為基準，所述表面活性劑組分的含量為5-10000ppm，優選為10-5000ppm，進一步優選為15-1000ppm，更優選為20-400ppm。

3.根據權利要求1所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，所述陽離子表面活性劑選自胺鹽類表面活性劑、季銨鹽類表面活性劑和雜環類表面活性劑中的至少一種；進一步優選地，所述陽離子表面活性劑選自陽離子聚丙烯酰胺、C₁₆-C₁₈烷基三甲基鹵化銨、索羅明A和二羥乙基十一烷基咪唑啉中的至少一種；所述C₁₆-C₁₈烷基三甲基鹵化銨優選為十六烷基三甲基溴化銨和/或十八烷基三甲基氯化銨。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，以銀催化劑的總重量為基準，

所述銀的含量以銀元素計為1-35wt％，優選為5-30wt％；

所述堿金屬助劑的含量以堿金屬元素計為5-2000ppm，優選為10-1500ppm；

所述堿土金屬助劑的含量以堿土金屬元素計為5-8000ppm，優選為10-3000ppm；

所述錸助劑的含量以錸元素計為5-1500ppm，優選為10-1000ppm；

所述錸的協同助劑的含量以錸的協同助劑元素計為5-1000ppm，優選為10-500ppm。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，所述多孔氧化鋁載體具有如下特征：α-A1₂O₃含量≥85％，優選α-A1₂O₃含量≥90％；顆粒壓碎強度≥20N，優選為30-150N；比表面積為0.2-7.0m²/g，優選為0.5-6.0m²/g，吸水率≥30％，優選≥40％，孔容為0.35-0.85ml/g，優選為0.40-0.8ml/g。

6.根據權利要求1所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，所述銀催化劑通過包括以下步驟的方法制得：

a.將多孔氧化鋁載體用含銀浸漬液進行浸漬，得到固液混合物；

b.將步驟a中得到的固液混合物進行固液分離，將所得固相進行干燥；

c.將步驟b中得到的干燥后的固相進行活化；

其中，在a～c的任意步驟中，加入表面活性劑或其前驅物處理的工序；

所述含銀浸漬液含有銀化合物、有機胺、水、以及任選的以下組分中的至少一種：堿金屬助劑、堿土金屬助劑、錸助劑和錸的協同助劑。

7.根據權利要求6所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，所述表面活性劑或其前驅物處理采用含有表面活性劑或其前驅物的溶液；所述含有表面活性劑或其前驅物的溶液包括表面活性劑或其前驅物以及溶劑；所述溶劑優選選自水、乙醇和丙酮中的至少一種；

所述含有表面活性劑或其前驅物的溶液中表面活性劑或其前驅物的濃度優選為0.001wt％-10wt％，進一步優選為0.002wt％-8wt％。

8.根據權利要求6所述的乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，其中，將所述表面活性劑或其前驅物加入至所述含銀浸漬液中；所述含銀浸漬液中所述表面活性劑或其前驅物的濃度優選為0.001wt％-10wt％，進一步優選為0.002wt％-8wt％。