[發明專利]一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201910150815.0
• 申請日: 2019-02-28
• 公開（公告）號: CN109810020B
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發明（設計）人: 郭凱;高宇;李振江;郭天佛;張智浩;姚志威
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C255/18
• 分類號: C07C255/18;C07C253/00;C07D295/185
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 萬婧

1.一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法，式I化合物在活化試劑的介導下合成式III所示的氰基甲酰胺類化合物，其特征在于，所述的活化試劑為式II所示的2,2-二鹵咪唑烷二酮類化合物：

所述的式I化合物中，R¹、R²各自獨立地選自氫、取代或未取代的苯基、取代或未取代的C1–C10的烷基、取代或未取代的C3–C6的環烷基，但R¹、R²不能同時為氫；或者R¹與R²連接形成無取代的四元、五元或六元N-雜環或嗎啉環；X選自C1–C10的烷基或苯基；

所述的式II化合物中，Y選自Cl、Br或I；

R³、R⁴各自獨立地選自C1–C10的烷基；C3–C6的環烷基；金剛烷基；三甲基硅基；苯基或取代苯基中的相同或不同基團，其中取代苯基為單取代、雙取代或三取代，取代基選自C1–C4烷基，鹵原子，三氟甲基，硝基，氰基，羥基，烷氧基，酯基，硼酸基或硼酸酯基。

2.根據權利要求1所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的式I化合物中，所述X選自甲基、乙基、異丙基或苯基；所述R¹、R²選自氫、取代或未取代的苯基、甲基、乙基、丁基、環己基，但R¹、R²不能同時為氫；或者R¹與R²連接形成無取代的四元、五元或六元N-雜環或嗎啉環；所述的“取代的苯基”中所述的“取代”是指被下列取代基中的一個或多個所取代：C1–C5烷基、C1–C5烷氧基、鹵素、三氟甲基或苯基；當取代基為多個時，所述的取代基相同或不同；

所述的式II化合物中，所述Y選自Cl、Br或I；所述R³、R⁴選自乙基、異丙基、叔丁基或仲丁基中的相同或不同基團；或者R³、R⁴選自金剛烷基、三甲基硅基中的相同基團；或者R³、R⁴選自環己基、苯基和取代苯基中的相同或不同基團；其中取代苯基為單取代、雙取代或三取代，取代基相同或者不同，取代基選自C1–C4烷基，鹵原子，三氟甲基，硝基，氰基，羥基，烷氧基，酯基，硼酸基或硼酸酯基。

3.根據權利要求2所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的式II化合物為下列化合物之一：

或

所述的式I化合物為下列化合物之一：

。

4.根據權利要求3所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的式I和式II為如下所示：

5.根據權利要求1所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述制備方法的具體步驟為：將化合物I和化合物II溶于有機溶劑，25℃-80℃下攪拌反應得粗產物。

6.根據權利要求5所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，化合物I和化合物II的摩爾比為1:1-1:1.5。

7.根據權利要求6所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，化合物I和化合物II的摩爾比為1:1.05。

8.根據權利要求5所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述的有機溶劑選自鹵代烴類溶劑、腈類溶劑、烴類溶劑、硝基烴類溶劑或酯類溶劑中的一種或多種。

9.根據權利要求8所述的氰基甲酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述鹵代烴類溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷和四氯化碳中的一種或多種，所述腈類溶劑為乙腈和/或苯甲腈，所述烴類溶劑為苯和/或甲苯，所述硝基烴類溶劑為硝基苯和/或硝基甲烷，所述酯類溶劑為乙酸乙酯。