[發(fā)明專利]一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910150815.0
• 申請日: 2019-02-28
• 公開（公告）號: CN109810020B
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發(fā)明（設計）人: 郭凱;高宇;李振江;郭天佛;張智浩;姚志威
• 申請（專利權）人: 南京工業(yè)大學
• 主分類號: C07C255/18
• 分類號: C07C255/18;C07C253/00;C07D295/185
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 萬婧

本發(fā)明公開了一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法，涉及化學合成技術領域。本發(fā)明采用式I所示的1?酰基?1?氨基甲酰肟類化合物在活化試劑式Ⅱ的介導下合成式III所示的氰基甲酰胺類化合物。本發(fā)明采用的活化試劑2,2?二鹵咪唑烷二酮化合物易于合成、官能團兼容性好、結構易于調節(jié)、用戶友好、環(huán)境友好、底物適用性廣泛，采用該活化試劑介導1?酰基?1?氨基甲酰肟類化合物得到氰基甲酰胺類化合物收率高，條件溫和、操作簡便，綠色高效。

技術領域

本發(fā)明屬于化學合成技術領域，特別涉及一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法。

背景技術

氰基甲酰胺類化合物是有用的化學合成中間體，廣泛用于合成對稱/不對稱取代的脲類、丙烯腈類、四氮唑類、內酰胺類等化合物，從而構建具有應用價值的生物活性分子，因此其在有機合成化學中占據(jù)著非常重要的地位。

目前，大多數(shù)氰基甲酰胺類化合物的合成方法還存在著諸多弊端。這些方法包括，胺和如下的試劑反應：羰基氰化物、4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-酮、異亞硝基Meldrum酸或其甲苯磺酰衍生物；三氯氧磷介導1-酰基-1-氨基甲酰肟轉化。其中所用的試劑高毒、腐蝕性強、具有潛在爆炸性，對環(huán)境、用戶均不友好；或結構復雜難以制備；此外明顯的共性是結構上缺乏/不易于廣泛地調節(jié)空間和電子性質，這些缺陷無疑阻礙了它們在有機合成領域和工業(yè)化生產方面更加廣泛的應用。

因此，為了克服上述試劑的不足，有必要開發(fā)一種原料廉價易得、易于制備、結構易于調節(jié)、溫和高效、用戶友好、環(huán)境友好的新型活化試劑來介導合成氰基甲酰胺類化合物。雖然關于2,2-二氯咪唑烷二酮的合成早有報道(H.Ulrich等，J.Org.Chem.,1965,30,2781-2783；G.Zinner等，Chem.Ber.,1970,103,766-776)，但是目前尚沒有以2,2-二氯咪唑烷二酮作為活化試劑來介導合成氰基甲酰胺類化合物的相關報道出現(xiàn)。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法，避免采用高毒、腐蝕性強或存在潛在爆炸性或對環(huán)境不友好或難以制備的試劑，轉而采用原料廉價易得，制備操作方便，結構易于調節(jié)，溫和高效、對環(huán)境友好的新型活化試劑來介導合成氰基甲酰胺類化合物。

實現(xiàn)上述目的的技術方案如下：

一種氰基甲酰胺類化合物的合成方法，式I所示的1-酰基-1-氨基甲酰肟類化合物在活化試劑的介導下合成式III所示的氰基甲酰胺類化合物，所述的活化試劑為式II所示的2,2-二鹵咪唑烷二酮類化合物：

所述的式I化合物中，R¹、R²各自獨立地選自氫；取代或未取代的苯基；取代或未取代的C1–C10的烷基；取代或未取代的C3–C6的環(huán)烷基；但R¹、R²不能同時為氫；或者R¹與R²連接形成無取代的四元、五元或六元N-雜環(huán)或嗎啉環(huán)；X選自C1–C10的烷基或苯基；

所述的式II化合物中，Y選自Cl、Br或I；

R³、R⁴各自獨立地選自C1–C10的烷基；C3–C6的環(huán)烷基；金剛烷基；三甲基硅基；苯基或取代苯基中的相同或不同基團；其中取代苯基為單取代、雙取代或三取代，取代基選自C1–C4烷基，鹵原子，三氟甲基，硝基，氰基，羥基，烷氧基，酯基，硼酸基或硼酸酯基。