[發(fā)明專利]一種9-芐基萘胺及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910149217.1
• 申請日: 2019-02-28
• 公開（公告）號: CN109796348B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李秀英;黃國保;羅金榮;韋賢生;黃瑞標(biāo);景亮
• 申請（專利權(quán)）人: 玉林師范學(xué)院
• 主分類號: C07C211/31
• 分類號: C07C211/31;C07C209/24;C07C47/546;C07C45/00
• 代理公司: 廣州海心聯(lián)合專利代理事務(wù)所(普通合伙) 44295
• 代理人: 王洪娟;馬赟齋

本發(fā)明公開了一種反應(yīng)條件溫和、原子經(jīng)濟(jì)性好、產(chǎn)率高的9?芐基萘胺及其合成方法。所述合成方法包括以下步驟：將蒽溶于二氯甲烷中，降溫至0℃，加1,1?二氯甲醚和四氯化鈦，升溫至室溫，攪拌，加飽和碳酸氫鈉，用二氯甲烷萃取得到有機(jī)相并干燥，減壓蒸去溶劑，和氨基甲酸叔丁酯溶于乙腈與二氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，加三乙基硅烷和三氟乙酸，室溫下反應(yīng)；加飽和碳酸氫鈉，用二氯甲烷萃取得到有機(jī)相、干燥后減壓蒸去溶劑，溶于二氯甲烷中，加三氟乙酸，攪拌，蒸去溶劑直至得到固體，加至氫氧化鈉中攪拌，加二氯甲烷萃取，得到的有機(jī)相經(jīng)干燥后蒸去溶劑直至得到固體，即為目標(biāo)產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其是一種9-芐基萘胺及其合成方法。

背景技術(shù)

蒽，也叫閃爍晶體，一種含三個環(huán)的稠環(huán)芳烴，分子式C1₄H₁₀，固體多環(huán)芳烴組成的三苯戒指。它存在于煤焦油中，蒽的三個環(huán)的中心在一條直線上，是菲的同分異構(gòu)體。蒽為無色片狀晶體；有藍(lán)紫色熒光，熔點(diǎn)215℃，沸點(diǎn)340℃，相對密度1.283(25/4℃)；容易升華，不溶于水，難溶于乙醇和乙醚，易溶于熱苯，蒽分子中9,10位的化學(xué)活性較高。

而現(xiàn)有方法中，用蒽為底物反應(yīng)生成芐基萘胺的合成路線繁瑣、副產(chǎn)物較多、產(chǎn)率低、以及難以準(zhǔn)確定位于蒽的9號位，成為科研工作者在構(gòu)造化合物骨架時(shí)的難以克服的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種反應(yīng)條件溫和、原子經(jīng)濟(jì)性好、產(chǎn)率高的9-芐基萘胺及其合成方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種9-芐基萘胺的合成方法，包括以下步驟：

步驟1：將蒽溶于二氯甲烷中，降溫至0℃，加1,1-二氯甲醚和四氯化鈦，升溫至室溫，攪拌，加飽和碳酸氫鈉，用二氯甲烷萃取得到有機(jī)相并干燥，減壓蒸去溶劑得到中間體S1；

步驟2：將步驟1得到的中間體S1和氨基甲酸叔丁酯溶于乙腈與二氯甲烷的混合溶劑中，攪拌，加三乙基硅烷和三氟乙酸，室溫下反應(yīng)；加飽和碳酸氫鈉，用二氯甲烷萃取得到有機(jī)相、干燥后減壓蒸去溶劑，得固體中間產(chǎn)物1；

步驟3：將步驟2得到的固體中間產(chǎn)物1溶于二氯甲烷中，加三氟乙酸，攪拌，蒸去溶劑直至得到固體中間產(chǎn)物2；

步驟4：將步驟3得到的固體中間產(chǎn)物2加至氫氧化鈉中攪拌，加二氯甲烷萃取，得到的有機(jī)相經(jīng)干燥后蒸去溶劑直至得到固體，即為目標(biāo)產(chǎn)物。

所述步驟1中1,1-二氯甲醚與四氯化鈦的摩爾比為1:2～1。

所述步驟2中氨基甲酸叔丁酯、三乙基硅烷與三氟乙酸的摩爾比為1:2～1:2～1。

所述步驟1中攪拌時(shí)間為2～5h。所述步驟2中反應(yīng)時(shí)間為18～24h。所述步驟3中攪拌時(shí)間為4～6h。所述步驟4中攪拌時(shí)間為1～3h。

所述步驟1～4中二氯甲烷的總體積控制在80～100ml。

一種9-芐基萘胺，由上述方法合成；其結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明所述9-芐基萘胺化合物的合成方法反應(yīng)路線圖如圖1所示。

圖中：TiCl₄為四氯化鈦；CHCl₂OCH₃為1,1-二氯甲醚；NH₂CO₂C(CH₃)₃為氨基甲酸叔丁酯；Et₃SiH為三乙基硅烷；TFA為三氟乙酸；DCM為二氯甲烷。

本發(fā)明的有益效果是：