[發明專利]一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝

在審

• 申請號: 201910140102.6
• 申請日: 2019-02-26
• 公開（公告）號: CN111606776A
• 公開（公告）日: 2020-09-01
• 發明（設計）人: 韓向陽;羅秋生;溫少樺;張長香;唐能敏
• 申請（專利權）人: 四川晨光工程設計院有限公司
• 主分類號: C07C17/16
• 分類號: C07C17/16;C07C17/38;C07C19/03
• 代理公司: 成都天嘉專利事務所(普通合伙) 51211
• 代理人: 趙凱

1.一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于，包括以下步驟：

a、將氣態氯化氫或摻混10-25％比例的鹽酸和氣態或液態混合甲醇通入主反應器進行合成反應；

b、將主反應器出口的氯甲烷、未反應的氯化氫及過量的甲醇混合氣混合通入后反應器進行合成反應；

c、合成的一氯甲烷混合氣經非水洗滌、冷凍脫水、脫二甲醚、加壓和冷凝后收集成產品。

2.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟a中，氯化氫與甲醇的摩爾比為1.005-1.01:1.00，反應溫度為60-140℃，在壓強0.05-0.6MPaG下進行合成反應，氯化氫的轉化率為90-95％。

3.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟a中，氣態氯化氫為三氯化磷水解生產亞磷酸的副產物、甲基氯硅烷水解的副產物或氯硅烷水解的副產物，鹽酸的濃度為15％-35％。

4.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟b中，氯化氫與甲醇的摩爾比為1.00：1.50-3，反應溫度為60-140℃，在壓強0.05-0.6MPaG下進行合成反應，氯化氫的轉化率為98-100％。

5.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述主反應器和后反應器的結構均采用均布氣流分布器。

6.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟c中，非水洗滌是指采用來源于后反應器的釜液進行一次洗滌、利用尾氣處理工藝系統的甲醇尾氣吸收塔的甲醇溶液進行二次洗滌，洗滌液為甲醇鹽酸溶液，再采用脫甲醇塔脫除甲醇氣，甲醇氣送反應器循環使用。

7.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟c中，冷凍脫水是指一氯甲烷混合氣先經過液態甲醇洗滌，然后進行冷凍脫醇，經醇沫除霧器除霧后送濃硫酸干燥。

8.根據權利要求7所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述冷凍脫醇采用一級或兩級冷卻，冷媒采用一氯甲烷或循環水冷卻，脫水控制一氯甲烷混合氣水醇含量20-100ppm，溫度控制在-10℃～-15℃。

9.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述步驟c中，脫二甲醚是指冷凍脫水后的混合氣采用濃硫酸脫除二甲醚、甲醇和微量水，濃硫酸濃度為95％-98％，控制一氯甲烷混合氣二甲醚含量5-20ppm。

10.根據權利要求1所述的一種液相無催化劑合成一氯甲烷清潔生產工藝，其特征在于：所述合成反應為多級反應，主反應器為多臺串聯或并聯，后反應器為多臺串聯或并聯。