[發明專利]芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物及制備和應用

有效

• 申請號: 201910139773.0
• 申請日: 2019-02-26
• 公開（公告）號: CN109810147B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: 劉建華;汪兵洋;楊磊;夏春谷;許傳芝;趙康
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07C45/50;C07C49/796;C07C49/84;C07C49/813;C07C67/343;C07C69/76
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 李艷華

本發明涉及一種芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物，是指以苯并咪唑為骨架、以吡啶為軸向配體所制備的芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物，其結構式為：。本發明還公開了該芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物的制備方法及作為催化劑在碘代芳烴、一氧化碳、末端炔烴三組分Sonogashira羰基化反應中的應用。本發明具有選擇率高、轉化率高的特點。

技術領域

本發明涉及催化技術領域，尤其涉及芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物及制備和應用。

背景技術

配合物催化劑是一種以過渡金屬為中心構成的配合物，處在中心位置的過渡金屬原子，具有d軌道的電子不飽和性，與配體不同軌道作用，形成金屬-配體化學鍵。氮雜環卡賓（NHCs）是一類具有強給電子能力的新型配體，與傳統的膦配體相比，其與金屬間的配位方式與有機膦配體十分相似。但是氮雜環卡賓配體合成簡單、毒性小、強供電子能力、與中心金屬的配位能力強，特別是對水、熱和空氣的良好穩定性的特點是膦配體無法比擬。

近年來，有關氮雜環卡賓金屬配合物的研究已成為配位化學、有機化學、催化化學等領域的研究熱點之一，尤其在氮雜環卡賓鈀金屬配合物催化的C-C、C-O、C-N偶聯反應和氮雜環卡賓釕金屬配合物催化烯烴復分解反應等領域已取得了極大成功（Chem. Rev.2009,109, 3612-3676; Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1440-1449; Angew. Chem., Int.Ed. 2008, 47, 3122-3172; Coor. Chem. Rev. 2007, 251, 610-641; Angew. Chem.,Int. Ed. 2007, 46, 2768-2813.）。

由于不同骨架的氮雜環卡賓類金屬配合物具有各自的特殊結構和反應性能，為了能夠從多方面、多層次了解和探索它們的潛在用途和未來的應用前景，發展新型結構的氮雜環卡賓金屬配合物在有機合成化學、催化化學、金屬有機化學等領域具有非常重要的意義。就目前而言，國內外所發展的氮雜環卡賓金屬配合物，其基本結構單元主要基于五元環的咪唑或者二氫咪唑等結構，其中作為代表性骨架之一的苯并咪唑氮雜環卡賓金屬配合物研究較少，尚處于起步階段。例如：Huynh等采用1,3一二異丙基苯并咪唑溴鹽與醋酸把、溴化鈉在二甲亞礬溶劑中反應生成了卡賓把二聚體，然后用乙睛解聚，得到了一種結構新穎的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物，并將其應用于催化Suzuki偶聯反應中（Organometallics, 2006,25,3267-3274.）。

α,β-不飽和炔酮作為一類羰基化合物是重要精細化學品及醫藥中間體，廣泛應用于天然產物、生物活性分子、多官能團化合物、雜環化合物及其衍生物等的合成中。在過渡金屬絡合物催化作用下，以價廉易得的有機鹵代芳烴、炔烴及CO為原料，通過Sonogashira羰基化反應合成α,β-不飽和炔酮類化合物是一條簡捷且高效的路線，具有原子經濟、環境友好及操作簡便等優點。含有膦配體的鈀膦金屬配合物是催化Sonogashira羰基化反應的高效催化劑體系，然而這些催化體系均需添加大量的有毒膦配體來穩定Pd(0)催化活性中心，存在著諸多不利（Chem. Soc. Rev, 2011,4986-5009; Chem. Rev,2013,113, 192-270.）。到目前為止，尚未見苯并咪唑基氮雜環卡賓金屬配合物在Sonogashira羰基化反應的相關應用報道。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物。

本發明所要解決的另一個技術問題是提供該芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物的制備方法。

本發明所要解決的第三個技術問題是提供該芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物的應用。

為解決上述問題，本發明所述的芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物，其特征在于：以苯并咪唑為骨架、以吡啶為軸向配體所制備的芘標記的苯并咪唑氮雜環卡賓鈀金屬配合物，其結構式為：。