[發明專利]一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910135295.6
• 申請日: 2019-02-21
• 公開（公告）號: CN109734738B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 楊益琴;姜倩;王石發;徐海軍;王忠龍;谷文;徐徐;李明新;王蕓蕓
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發明公開了一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針及其制備方法與應用。本發明以天然可再生天然資源松節油的主要成分之一β?蒎烯氧化衍生物諾蒎酮為原料，與4?溴苯甲酸甲酯發生克萊森縮合反應，制得3?(4′?溴苯甲酰基)諾蒎酮；3?(4′?溴苯甲酰基)諾蒎酮再與4?甲酰基苯硼酸進行偶聯反應，得到3?(4″?甲酰基?1′，1″?聯苯?4′?羰基)諾蒎酮；3?(4″?甲酰基?1′，1″?聯苯?4′?羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3?(4″?甲酰基?1′，1″?聯苯?4′?羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物。該化合物作為高選擇性、高靈敏性顏色比率型熒光探針在檢測亞硫酸氫根離子方面具有很好的應用。

技術領域

本發明屬精細有機合成技術領域，涉及一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針及其制備方法與應用。

背景技術

煤、石油、天然氣等的大量燃燒使用，導致大氣中SO₂的含量不斷升高。作為大氣中主要污染物，SO₂容易被吸收并轉化為HSO₃^-，對環境和人類身體健康造成嚴重的影響。同時，HSO₃^-鹽作為防腐劑被廣泛應用在食品、酒水、藥品中。從流行病研究方面來說，HSO₃^-根離子在人體內的不斷積累會導致多種心血管疾病，如缺血性心臟病、心肌缺血、遺傳性高血壓。世界衛生組織規定人體每天攝入亞硫酸氫根離子的量為0-0.7mg/Kg，美國食品和藥物管理局規定在亞硫酸氫根離子含量超過10μg/mL的產品必須詳細注明亞硫酸氫根離子的具體含量。因此開發一種快速、方便的方法來檢測HSO₃^-的含量對環境保護、食品安全具有重要的意義。

近年來，多種分析方法用于對HSO₃^-根離子的分析檢測，例如：高效液相、電化學、電泳等。然而，與其他分析方法相比，熒光分析方法具有選擇性高、靈敏度高、操作簡單等優點。但是已經報道的HSO₃^-熒光探針，依然處在很多不足，例如：僅只有熒光顏色變化、靈敏度不高、檢測受其他離子影響，反應時間長等。因此開發顏色比率型HSO₃^-熒光探針意思重大。

發明內容

發明目的：針對現有技術中存在的不足，本發明的目的在于提供一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針，可專一性與亞硫酸氫根離子反應，用于檢測亞硫酸氫根離子的含量。本發明的另一目的是提供一種上述能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針的制備方法。本發明還有一目的是提供一種所述熒光探針的應用。

技術方案：為實現上述發明目的，本發明采用的技術方案為：

一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針，為3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物，結構式為：

所述的3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物的制備方法，包括如下步驟：

1)諾蒎酮與4-溴苯甲酸甲酯進行克萊森縮合反應，得到3-(4′-溴苯甲酰基)諾蒎酮；

2)3-(4′-溴苯甲酰基)諾蒎酮與4-甲酰基苯硼酸進行偶聯反應，得到3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮；

3)3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物。

步驟1)中，諾蒎酮與4-溴苯甲酸甲酯進行克萊森縮合反應得到3-(4′-溴苯甲酰基)諾蒎酮，具體的制備過程為：