[發明專利]一種能快速檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910135295.6
• 申請日: 2019-02-21
• 公開（公告）號: CN109734738B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 楊益琴;姜倩;王石發;徐海軍;王忠龍;谷文;徐徐;李明新;王蕓蕓
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

1.一種檢測亞硫酸氫根離子的熒光探針，其特征在于，為3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物，結構式為：

2.權利要求1所述的3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)諾蒎酮與4-溴苯甲酸甲酯進行克萊森縮合反應，得到3-(4′-溴苯甲酰基)諾蒎酮；

2)3-(4′-溴苯甲?；?諾蒎酮與4-甲酰基苯硼酸進行偶聯反應，得到3-(4″-甲酰基-1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮；

3)3-(4″-甲酰基-1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物。

3.根據權利要求2所述的3-(4″-甲酰基-1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟1)中，諾蒎酮與4-溴苯甲酸甲酯進行克萊森縮合反應得到3-(4′-溴苯甲?；?諾蒎酮，具體的制備過程為：

(1)將0.06mol氫化鈉加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，氮氣保護下加入8mL乙二醇二甲醚，并將0.02mol諾蒎酮溶于9mL乙二醇二甲醚后緩慢加入燒瓶中，加熱回流0.5h后，將溶解于9mL乙二醇二甲醚的0.024mol 4-溴苯甲酸甲酯緩慢加入燒瓶中回流反應7～8h，用薄層色譜法跟蹤反應進程；

(2)反應結束后，將反應液用冰浴冷卻，緩慢加入15mL蒸餾水使氫化鈉水解，用45mL乙酸乙酯萃取3次，合并的有機相經蒸餾水洗滌至中性，再經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮回收溶劑后，得到3-(4′-溴苯甲酰基)諾蒎酮粗產物；

(3)3-(4′-溴苯苯甲酰基)諾蒎酮粗產物經甲醇重結晶，得到3-(4′-溴苯甲?；?諾蒎酮晶體。

4.根據權利要求2所述的3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟2)中，3-(4′-溴苯甲?；?諾蒎酮與4-甲?；脚鹚徇M行偶聯反應，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮，具體制備過程為：

(1)將0.02mol3-(4′-溴苯甲?；?諾蒎酮、0.03mol 4-甲?；脚鹚?、0.002mol醋酸鈀和20mL乙醇依次加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，在回流狀態下反應4h，用薄層色譜法跟蹤反應進程；

(2)反應液經蒸餾去除乙醇后加入50mL乙酸乙酯，用蒸餾水洗滌至中性，再經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮回收溶劑，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮粗產物；

(3)3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮粗產物經柱層析(100～200目硅膠，洗脫液石油醚/乙酸乙酯比為30:1)，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮。

5.根據權利要求2所述的3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟3)中3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物，具體制備過程為：

(1)將0.02mol 3-(4″-甲酰基-1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮、0.04mol三氟化硼乙醚和15mL二氯甲烷依次加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，在回流狀態下反應2h，用薄層色譜法跟蹤反應進程；

(2)反應液經蒸餾去除二氯甲烷后，加入50mL乙酸乙酯，再用蒸餾水洗滌至中性，有機相經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮回收溶劑，得到3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物粗產物；

(3)3-(4″-甲?；?1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物粗產物經甲醇重結晶，得到3-(4″-甲酰基-1′,1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮基氟硼絡合物晶體。