[發明專利]一種從辛酸銠生產廢液中回收銠的方法

在審

• 申請號: 201910130052.3
• 申請日: 2019-02-21
• 公開（公告）號: CN110106357A
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發明（設計）人: 蘇石龍;張雄波;候文亮;左川;侯文明;羅媛;沈峰;吳冉;韓媛;夏永明
• 申請（專利權）人: 貴研鉑業股份有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B1/00;C22B11/00;C01G55/00
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 賽曉剛

本發明公開了一種從辛酸銠生產廢液中回收銠的方法。包括以下步驟：(1)將廢液加熱至一定溫度后，加入鹽酸，反應一段時間后降至一定溫度，加入萃取劑，攪拌，靜置，油水分離；(2)分離后的油相加入防沸劑，攪拌均勻后采用程序升溫的方法對有機相進行灰化處理，尾氣用稀乙醇水溶液吸收；(3)灰化后的產物用水洗滌，過濾，將殘留物干燥，升溫，干燥，尾氣用水吸收；(4)洗滌，取溶液濃縮、干燥，即得水溶性三氯化銠，可以重新作為生產辛酸銠的原料，銠回收率96>％，純度>99％。本發明提供的方法，工藝簡單，可有效去除大量鹽分，提高了焙燒效率，有效降低了能耗和銠損，回收的三氯化銠純度高，可以作為原料繼續使用。

技術領域

本發明涉及貴金屬回收技術領域，旨在提供一種從辛酸銠生產廢液中回收銠的方法。

背景技術

銠在地殼中的含量非常少，利用價值高，價格昂貴，屬于稀缺資源，在電子信息、航空航天、醫藥化工等領域有廣泛的應用。為了使銠資源的最大化利用，減少損失，需要盡可能地對銠進行回收。由于不同有機溶劑中銠的絡合物有極大差異，使得不同的有機溶劑中銠的回收需要不同的處理方式。目前，在有機溶液中回收銠的方法主要有萃取法、焚燒法、消解法三種。萃取法是通過向含銠有機溶液中加入一定量的酸破壞有機物與銠的絡合，將銠從有機溶液中分離出來并加以回收利用，但由于有機物與銠的化學結合力較強且比較穩定，因此單純采用萃取與反萃取的方法對銠進行回收時的收率和純度均不高；焚燒法是將含銠的有機溶液濃縮后與空氣或其他可燃物混合并充分燃燒，將燃燒物用吸收液進行吸收，但這個過程容易產生物料噴濺和煙氣夾帶，造成銠的損失；消解法是用濃酸將有機物炭化，再加硝酸或硝酸鹽將廢液中的有機組分以氣體形式出去，將銠轉化為銠鹽，但這種辦法需要將有機物炭化，對強酸的濃度和耐酸設備的要求均很高，僅對無水或基本無水的有機溶劑有較好效果。

發明內容

針對現有技術存在的銠回收率低、損耗大、提純工藝復雜等問題，本發明提供了一種從辛酸銠生產廢液中回收銠的方法。該方法是先將溶液進行油水分離，利用無機鹽類在水中溶解度大的特點，可以除去大部分無機鹽；加入防沸劑和程序升溫的辦法可以有效降低油相爆沸，減少或避免物料噴濺；再利用無水三氯化銠不溶于水以及干燥鹽酸氣處理無水三氯化銠后可以使其溶于水等特點，可以得到高純度的水溶性三氯化銠，可作為原料繼續使用。該方法操作簡單，回收率高，使用的試劑均為廉價易得試劑，過程中產生的廢水和廢氣經過簡單處理即可排放，實現了經濟環保的目的。

本發明采用技術方案為：

(1)將廢液加熱至一定溫度后，加入鹽酸，調節溶液pH為0.1～2，反應一段時間后降至一定溫度，加入萃取劑，攪拌，靜置，油水分離；(2)分離后的油相加入防沸劑，攪拌均勻后采用程序升溫的方法對有機相進行灰化處理，尾氣用稀乙醇水溶液吸收；(3)灰化后的產物用水洗滌，過濾，將殘留物干燥，升至一定溫度通入干燥鹽酸氣體，尾氣用水吸收；(4)將通入鹽酸氣后的產物用鹽酸氣吸收液洗滌，取溶液濃縮、干燥，即得水溶性三氯化銠，銠回收率為96.57％。

步驟(1)所述的加熱溫度優選為70～80℃，加入鹽酸后的反應時間優選為1～2h，降溫溫度優選為20～30℃，加入萃取劑后的反應時間優選為0.5-1h；步驟(2)所述的程序升溫方式優選為：在90℃以下時，以5～10℃/min的速度升溫；90～390℃時，以1～5℃/min的速度升溫，至150℃時停留1～2h，至390℃時停留1～2h；步驟(3)所述的通入干燥鹽酸氣的優選溫度為180℃；步驟(4)所述的干燥溫度優選為50℃。

本發明的有益效果主要體現在：

1.按發明所述，本方法工藝簡單，銠回收率和純度均高，最終產物可以作為原料繼續投入使用。

2.萃取劑投料少，萃取反應條件溫和，銠萃取率可達99％以上。

3.有機相與水相能有效分離，可以去除溶液中大部分鹽，有效地避免焙燒時的板結，提高了焙燒效率并降低了能耗。