[發(fā)明專利]一種GeAPSO-34分子篩及其制備和應(yīng)用方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910128032.2 | 申請日： | 2019-02-21 |
| 公開（公告）號： | CN109809427B | 公開（公告）日： | 2022-07-12 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 程士敏;胡曉倩;羅金玲;王闖;李盛鵬;孫洪平;袁龍 | 申請（專利權(quán)）人： | 正大能源材料（大連）有限公司 |
| 主分類號： | C01B37/08 | 分類號： | C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
| 代理公司： | 南京縱橫知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32224 | 代理人： | 董建林;孟鴿 |
| 地址： | 116000 遼寧省*** | 國省代碼： | 遼寧;21 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 geapso 34 分子篩 及其 制備 應(yīng)用 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種GeAPSO?34分子篩及其制備和應(yīng)用方法，具有CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，其元素組成包括硅、鍺、鋁、磷、氧，其中按重量比，SiO2/P2O5=0.01~0.20，GeO2/P2O5=0.01~0.15，SiO2/Al2O3=0.01~0.20，GeO2/Al2O3=0.01~0.15。其制備方法為通過加入晶種導(dǎo)向晶化合成，并在自身壓力下進(jìn)行微波水熱晶化，經(jīng)分離、洗滌、干燥制得，制備方法簡單、易行、快捷，制得的GeAPSO?34分子篩用于甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)，具有良好的乙烯、丙烯和丁烯等低碳烯烴選擇性。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及分子篩制備及應(yīng)用領(lǐng)域，具體涉及一種具有CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的GeAPSO-34分子篩及其制備方法和應(yīng)用方法。
背景技術(shù)
上世紀(jì)八十年代，一系列磷酸硅鋁分子篩SAPO-n被發(fā)明，其中，SAPO-34分子篩從基礎(chǔ)研究到工業(yè)應(yīng)用引起了眾多關(guān)注，過渡金屬取代的磷酸硅鋁和磷酸鋁分子篩也一直是研究開發(fā)熱點(diǎn)，以期獲得優(yōu)異的催化等性能。專利CN1167654A公布了使用Cu、Co、Ni、Ca、Ba或Sr對SAPO-34進(jìn)行改性，金屬通過直接原位合成或浸漬的方法引入到SAPO-34分子篩中形成MeAPSO-34金屬磷酸硅鋁分子篩。文獻(xiàn)[Applied Catalysis A: General 1996, 142,L197]報道了以TEAOH為模板劑合成了AEI結(jié)構(gòu)的MgAPO-18和ZnAPO-18。
在元素周期表中，Ge與Si處于同一主族和相鄰周期，兩者具有相似的物理化學(xué)性質(zhì)，前者的原子半徑（128 pm）大于后者（118 pm），Ge-O鍵長大于Si-O鍵長。硅和鍺的單質(zhì)均為典型的半導(dǎo)體材料，上世紀(jì)50年代，光伏電池首先是以Ge為基本材料制得的，相對于Si，Ge更容易與多個氧原子形成化學(xué)鍵，且具有更具柔性的鍵長和鍵角，這增加了含有Ge-O鍵結(jié)構(gòu)體系的可調(diào)性，故更容易形成一些新的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，故通過引入Ge元素，不僅可以得到GeAPSO和GeAPO系列分子篩，也可以得到多種新型的分子篩結(jié)構(gòu)，如ITH，ITQ等。
專利US4888167公開了一系列磷酸鍺鋁分子篩GeAPO-n，其中實(shí)施例7給出了合成具有CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的GeAPO-34分子篩的方法。專利US4992250采用常規(guī)水熱晶化的方法合成出了一系列鍺磷酸硅鋁分子篩GeAPSO-n，合成溫度優(yōu)選100~200℃，時間優(yōu)選12小時到7天，該專利展示了GeAPSO-34在吸附方面的應(yīng)用效果，并沒有涉及到在甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化制烯烴領(lǐng)域的應(yīng)用。專利CN104276580A公開一種合成具有CHA結(jié)構(gòu)的GeAPO分子篩的方法，主要采用氨和四烷基溴化銨代替常用的四烷基氫氧化銨，降低現(xiàn)有技術(shù)的成本。
綜上可見，關(guān)于GeAPSO-34分子篩的技術(shù)資料很少，該分子篩的制備和應(yīng)用方面的技術(shù)開發(fā)工作還很欠缺。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了提供一種GeAPSO-34分子篩及其制備方法，該分子篩能應(yīng)用于甲醇或二甲醚制取低碳烯烴的反應(yīng)。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種GeAPSO-34分子篩，具有CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，其元素組成包括硅、鍺、鋁、磷、氧，其中按重量比，SiO2/P2O5=0.01~0.20，GeO2/P2O5=0.01~0.15，SiO2/Al2O3=0.01~0.20，GeO2/Al2O3=0.01~0.15。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于正大能源材料（大連）有限公司，未經(jīng)正大能源材料（大連）有限公司許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201910128032.2/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
